化學競賽考查的熱點—有機反應歷程

穆玉鵬

(山東省博興第一中學 256500)

一、有機反應涉及的類型

現(xiàn)就有機反應歷程的有關知識進行分析、總結，供讀者參考.有機反應涉及的類型有：

(3)周環(huán)反應

二、自由基及碳正(負)離子的穩(wěn)定性

自由基上的單電子及碳正(負)離子的電荷越被分散，則穩(wěn)定性越好.

1.碳正離子或自由基的穩(wěn)定性(自由基上的單電子及碳正離子的電荷略去)

2.碳(負)離子的穩(wěn)定性

-CH3>1°>2°>3°

例如：

三、有機反應

1.加成反應

(1)親電加成，例如：

(2)親核加成，例如：

(3)自由基加成，例如:不對稱烯烴與HBr在有過氧化物存在時的加成——反馬加成：

2.取代反應

(1)親電取代，例如：(E+為親電試劑)

E+的生成：

A.硝化試劑

B.鹵代試劑

C.烴基化試劑

D.酰化試劑

E.氯甲基化試劑

(2)親核取代，例如：(Nu-為親核試劑)

又如鹵代烴的親核取代：

A.單分子歷程(SN1)

B.雙分子歷程(SN2)

(3)自由基取代，例如：

烷烴的鹵代——鏈式反應

又如：

3.氧化還原反應

B.OsO4

C.臭氧化

D.HIO4和(CH3COO)4Pb

E.過氧酸

(2)還原反應,各種還原劑對各類官能團的活性,見表1.

表1

還原反應立體選擇，例如：

4.分子重排

有些有機反應中，烴基或其他取代基從一個原子遷移到另一個原子上，碳骼或官能團的位置發(fā)生變化，這類反應稱為分子重排.

(1)缺電子重排

A.碳正離子重排：

例如：

B.Hofmann重排

C.Beckmann重排

D.芳環(huán)上的重排

(2)富電子重排

在堿性條件下季銨鹽或锍鹽，烴基從氮原子或硫原子遷移到鄰近的負碳原子上的反應稱為Stevens重排：

5.周環(huán)反應

(1)電環(huán)化反應

共軛多烯烴轉變成環(huán)烯烴或其逆反應——環(huán)烯烴開環(huán)變成共軛多烯烴的反應，例如：

(2)環(huán)加成反應

兩分子的烯烴或多烯烴變成環(huán)狀化合物的反應，例如：

(A通常為吸電子的原子或原子團)

深化對有機反應歷程的理解是學好有機化學的前提，理解有機反應歷程掌握有機反應類型，提高高考有機合成題的準確率.