EDTA容量法測定化工生產(chǎn)廢水中鈣和鎂

李煥煥，賀新利，王 靜，李濤濤

（河南開祥精細(xì)化工有限公司，河南義馬 472300）

化工生產(chǎn)廢水中測定鈣鎂含量時，常因水中含有鐵（Ⅲ）、鈦（Ⅳ）、鉻（Ⅲ）、鋁、鋅、銅、銀、鎘（Ⅱ）、汞（Ⅱ）、鉛、鉍（Ⅲ）、鎳和鈷（Ⅱ）等干擾，終點顏色變化不明顯，影響終點的判斷，結(jié)果不準(zhǔn)確。尤其是當(dāng)樣品中含鐵、鋁較高時，即使加入各種掩蔽劑，也會造成指示劑的封閉，使終點不能出現(xiàn)。加入六次甲基四胺和2%銅試劑溶液掩蔽鐵離子和鋁離子從而與鈣、鎂分離，測定結(jié)果穩(wěn)定，終點明顯。

1 試驗部分

1.1 鈣的測定

1.1.1 試劑

（1）酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B混合指示劑，1∶2稱取50mg酸性鉻藍(lán)K與100mg萘酚綠B，溶于0.5mLpH 10的氫氧化銨/氯化銨緩沖溶液中，用水稀釋至30mL，搖勻，備用（一周內(nèi)使用）。

（2）鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL含1mg鈣。

（3）EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.02mol/L。

（4）EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：

吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL（含20mg氧化鈣），置于250mL燒杯中。加水50mL、1∶1三乙醇胺溶液5mL、20%氫氧化鉀溶液10mL、混合指示劑2滴，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點。

式中：T為EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度（g/mL）；W為取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（g）；V為滴定消耗EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)。

1.1.2 氧化鈣測定步驟

（1）吸取樣品溶液50mL，置于150mL燒杯中，加熱蒸發(fā)至近干，加入六次甲基四胺2～3g，攪勻。再加2%銅試劑溶液10～20mL，攪拌。加水稀釋至30mL，使可溶性鹽溶解，移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。澄清或干過濾

（2）吸取分離鐵和鋁等干擾元素后的溶液20mL，置于150mL燒杯中，加1∶1三乙醇胺溶液0.5mL 20%氫氧化鉀溶液5mL，攪拌后，加酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B混合指示劑2滴，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，即為終點。

式中：T為EDTA 對鈣的滴定度（g/mL）；V為滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)。

1.2 氧化鎂的測定

1.2.1 試劑

（1）氯化銨/氫氧化銨緩沖溶液，pH10，稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加入570mL氫氧化銨，用水稀釋至1 000mL。

（2）鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mL含1mg鎂。

（3）EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：吸取氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL（含10mg氧化鎂），置于150mL燒杯中，加入1∶1三乙醇胺溶液0.5mL、氯化銨/氫氧化銨緩沖溶液10mL，混合指示劑2滴，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

1.2.2 氧化鎂測定步驟

吸取分離鐵和鋁等干擾元素后的溶液20mL，置于150mL燒杯中，加入1∶1三乙醇胺溶液0.5mL、加入氯化銨/氫氧化銨緩沖溶液10mL，攪勻。加酸性鉻藍(lán)K—萘酚綠B混合指示劑2滴，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色，即為終點，為鈣、鎂合量。

Mg（mg/L）={[（A-B）×T]×10 /50}×1 000

式中：A為滴定鈣、鎂合量I消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)；B為滴定鈣消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)；T為EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂的滴定度（g/mL）。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析結(jié)果的精密度

用BDO廢水水樣連續(xù)測定10次結(jié)果見表1。

表1 分析結(jié)果的精密度

2.2 加標(biāo)回收率

加標(biāo)回收率見表2、表3。

表2 鈣的加標(biāo)回收率

表3 鎂的加標(biāo)回收率

2.3 指示劑的對比與選擇

正常測定水中鈣鎂時，采用鈣指示劑和鉻黑T，但對于水中含有鐵、鋁較高時，常會對指示劑產(chǎn)生封閉。通過試驗對比酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B混合指示劑和鉻黑T、鈣指示劑的對比，在測定含有高鐵、鋁的水樣中，用酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B指示劑的終點易觀察，允許水中含鐵量不大于300mg/L，鋁含量不大于200mg/L均可測定，指示劑不容易封閉。

2.4 干擾離子鐵對測定結(jié)果的影響

從表4可以看出，當(dāng)樣品中鐵的濃度超過150mg/l，加入三乙醇不能完全掩蔽，對鈣進(jìn)行測定結(jié)果偏高。

表4 鐵離子對鈣測定的干擾

從表5可以看出，當(dāng)樣品中鐵的濃度超過150mg/l，加入三乙醇不能完全掩蔽，對鎂進(jìn)行測定結(jié)果偏高。

表5 鐵離子對鎂測定的干擾

2.5 六次甲基四胺的加入量

從表6可以看出，當(dāng)樣品中加入2-3g時，就可以使鐵沉淀完全，滿足測定的要求。

表6 六次甲基四胺加入量對結(jié)果影響

2.6 其他干擾離子影響

從試驗中得知，當(dāng)樣品中含有200mg/L鋁時，100mg/L鈦時，加入三乙醇不能完全掩蔽，測定結(jié)果偏高。需采用本方法操作。