摘要:新能源汽車在雙碳背景下快速發(fā)展,但鋰電池熱失控限制了新能源汽車的大規(guī)模普及,為更好地抑制并控制熱失控問題,需對熱失控氣體進行提取與驗證?;诖耍紫群唵侮U述了鋰電池熱失控危害,分析新能源汽車鋰電池熱失控的背景與演化,進一步從加熱、過充兩個方面組織試驗,提取并驗證新能源汽車鋰電池熱失控氣體,旨在為后續(xù)新能源鋰電池研發(fā)提供一定借鑒。
關(guān)鍵詞:新能源汽車;鋰電池;熱失控參數(shù)
引言:新能源汽車項目是推動雙碳戰(zhàn)略的重要部分,但鋰電池性能對新能源汽車的大規(guī)模推廣應(yīng)用產(chǎn)生了極大限制,該限制不僅體現(xiàn)在鋰電池蓄電供電方面,還存在于熱失控引發(fā)的火災(zāi)、爆炸方面,為推進新能源汽車發(fā)展,貫徹落實雙碳戰(zhàn)略,應(yīng)重點針對鋰電池現(xiàn)有不足展開針對性研究解決,相較于蓄電供電性能,熱失控所引發(fā)的問題更為嚴重,為有效解決該問題,可將氣體作為切入點展開分析。
一、鋰電池熱失控危害
“十四五”規(guī)劃強調(diào)了綠色發(fā)展的新時代主題,注重生態(tài)保護,在全國兩會中再次提出產(chǎn)業(yè)綠色轉(zhuǎn)型發(fā)展的目標,對2030年碳達峰與2060年碳中和目標進一步闡述,指出生產(chǎn)總值能耗需于2030年降低13.5%,而二氧化碳排放量需于2030年降低18%[1]。在雙碳戰(zhàn)略驅(qū)動下,新能源相關(guān)產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,其中新能源汽車為新時代重要項目,鋰電池因其使用壽命長、自放電率低、無記憶效應(yīng)、能量密度高等特點而被應(yīng)用到新能源汽車內(nèi),但隨著鋰電池在新能源汽車中的大規(guī)模應(yīng)用,陸續(xù)發(fā)生了火災(zāi)、爆炸等安全事故,給高能量密度鋰離子電池的應(yīng)用提出了警醒。在《2020年電動汽車起火事故分析報告》中指出,在不完全統(tǒng)計的情況下,2020年新能源電動汽車發(fā)生的冒煙、自燃等事故共計124起,相較于2019年增加了四分之一[2]。冒煙、自燃、火災(zāi)、爆炸等安全事故的原因主要為鋰電池的熱失控問題,在熱失控作用下,熱量在鋰電池內(nèi)不斷累積,使鋰電池逐漸升溫,該升溫現(xiàn)象將帶動鋰電池電壓、內(nèi)阻的提高,使鋰電池內(nèi)部熱量產(chǎn)生速度進一步增,繼而使溫度迅速超出限值,出現(xiàn)冒煙、自燃、火災(zāi)、爆炸等安全事故,損害新能源車體與鋰電池結(jié)構(gòu),并會產(chǎn)生安全隱患,對新能源汽車的應(yīng)用推廣造成限制,不利于雙碳戰(zhàn)略的有效落實。
二、新能源汽車鋰電池熱失控的背景與演化
(一)熱失控背景
鋰電池在新能源汽車中的應(yīng)用是新時代市場經(jīng)濟驅(qū)動發(fā)展的結(jié)果,同樣也是綠色節(jié)能社會的主要表現(xiàn),是汽車產(chǎn)業(yè)的未來趨勢,熱失控風險所產(chǎn)生的不可逆熱源降低了鋰電池的應(yīng)用安全性,為促進新能源汽車發(fā)展,應(yīng)重視鋰電池熱失控問題。在雙碳背景下,針對新能源電動客車、電動汽車、動力蓄電池等相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)布了強制性標準,以政策標準為導(dǎo)向,使新能源相關(guān)產(chǎn)業(yè)指明未來發(fā)展方向。隨著雙碳戰(zhàn)略的有效落實,新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,其汽車保有量逐漸提升,新能源電動汽車基數(shù)擴大,這就意味著鋰電池發(fā)生熱失控現(xiàn)象的概率有所提高,若在未來產(chǎn)業(yè)發(fā)展中不加以控制,將會引發(fā)熱失控事故,降低新能源汽車安全性。為避免鋰電池熱失控問題引發(fā)安全事故,應(yīng)結(jié)合熱失控特征進行早期預(yù)警,通過對熱失控參數(shù)的提取驗證,為熱失控預(yù)警探測體系的構(gòu)建提供依據(jù)。對當前鋰電池熱失控前提條件進行總結(jié),主要包括外部加熱、過充、過放、大電流充電、穿刺、擠壓、外短路等,上述前提條件發(fā)生后,將會出現(xiàn)析鋰、內(nèi)短路,在鋰電池內(nèi)部發(fā)生電極-電解液反應(yīng)、分解反應(yīng)、電化學(xué)反應(yīng),通過上述反應(yīng)產(chǎn)生大量熱量,引發(fā)泄壓、釋放氣體、煙霧、燃燒等的現(xiàn)象,繼而出現(xiàn)熱失控問題。
(二)熱失控演化
鋰電池在新能源汽車中的應(yīng)用伴隨著諸多充放電循環(huán),在長期使用或惡劣條件作用下,將對鋰電池產(chǎn)生不良反應(yīng),加速鋰電池老化,逐漸出現(xiàn)內(nèi)部析鋰現(xiàn)象,嚴重降低新能源汽車鋰電池安全性。熱失控的產(chǎn)生通常是諸多不利因素逐漸累積的結(jié)果,在熱失控不利因素長期積累演下出現(xiàn)安全事故,因此應(yīng)用新能源汽車時,應(yīng)做好保養(yǎng)工作,并定期檢查車況,以此降低新能源汽車鋰電池熱失控風險。外部突發(fā)狀況同樣可促進鋰電池熱失控問題的產(chǎn)生,如車禍等,鋰電池系統(tǒng)遭受外部沖擊作用而損壞,繼而引發(fā)熱失控現(xiàn)象。當新能源汽車遭遇車禍后,鋰電池受到突然性撞擊而機械變形,在外力擠壓作用下逐漸扭曲,繼而發(fā)生鋰電池位移,若突發(fā)狀況嚴重,可能會有尖銳物品對鋰電池造成穿刺,引發(fā)熱失控。該類突發(fā)性事故難以預(yù)測,無法運用探測裝置進行預(yù)警,此時需總結(jié)各類突發(fā)事故的特征,根據(jù)外部沖擊對鋰電池損傷情況,改變鋰電池在新能源汽車中結(jié)構(gòu)與布置,降低車禍等外部沖擊對鋰電池的影響,降低機械變形問題出現(xiàn)概率。
(三)熱失控參數(shù)
鋰電池受到內(nèi)外部條件影響出現(xiàn)熱失控現(xiàn)象時,同樣伴有氣體釋放、泄壓、煙霧等現(xiàn)象,熱量之間累積產(chǎn)生高熱火焰,新能源汽車中的鋰電池同樣設(shè)置在IP67外殼防護穩(wěn)態(tài)環(huán)境中,當鋰電池發(fā)生熱失控現(xiàn)象后,相關(guān)參數(shù)將會呈現(xiàn)出穩(wěn)態(tài)變化特征,出現(xiàn)可見煙、火焰、高熱現(xiàn)象,熱失控早期時,經(jīng)氣體探測器驗證氣體,根據(jù)氣體濃度變化判斷是否會發(fā)生熱失控問題,此外運用感煙探測器、視頻探測器了解鋰電池可見煙情況,運用感光探測器、感溫探測器分別確定火焰與高熱溫度,以此構(gòu)建多層次化鋰電池熱失控預(yù)警體系。上述預(yù)警體系構(gòu)建的關(guān)鍵在于鋰電池熱失控參數(shù)的提取,要求該參數(shù)能夠代表并清晰呈現(xiàn)出鋰電池熱失控發(fā)展演化情況,且不會受到鋰電池動力系統(tǒng)影響而出現(xiàn)錯誤信號,結(jié)合上述預(yù)警探測情況來看,早期預(yù)警的主要方式為氣體,故在構(gòu)建熱失控預(yù)警體系時,應(yīng)可將熱失控氣體作為關(guān)鍵參數(shù),根據(jù)氣體型號的提取優(yōu)化氣體探測器,以此更為精準地探測預(yù)警鋰電池熱失控問題。
三、提取新能源汽車熱失控氣體成分參數(shù)的驗證試驗
為良好提取鋰電池熱失控早期特征,將氣體作為重要探測參數(shù),通過氣體參數(shù)等精準探測提高預(yù)警效果,繼而提升新能源汽車安全性。在熱失控引發(fā)因素中,加熱與過充是引發(fā)氣體變化的主要因素,以下將采取加熱與過充兩種方式進行熱失控誘發(fā)驗證試驗。
(一)加熱誘發(fā)失控
1.試驗步驟
熱失控誘發(fā)試驗前,需準備IP67外殼防護的氣體采集箱,該采集箱配備壓力表一個,球閥兩個。采用加熱方式誘發(fā)鋰電池熱失控展開氣體驗證試驗的步驟如下:(1)對試驗所準備的氣體采集箱進行全面清理,去除雜質(zhì)。(2)準備兩個加熱片(功率300W),以加熱片為熱源展開加熱誘導(dǎo)試驗,在夾具幫助下,將加熱片固定在磷酸鐵鋰電池(120Ah)表面,避免鋰電池加熱期間殼體膨脹變形導(dǎo)致加熱片脫落,熱量無法有效傳遞給鋰電池而試驗失敗。(3)準備溫度探測器兩個,分別置于鋰電池背面與加熱片接觸面,用于了解試驗加熱溫度。(4)準備熱失控參數(shù)探測器,將其安裝至試驗箱頂部,同時借助監(jiān)控軟件,便于對煙霧、氣體、溫度參數(shù)進行實時監(jiān)測,將實測數(shù)據(jù)詳細記錄并存儲。(5)完成上述準備后,將鋰電池置于氣體采集箱內(nèi),按照試驗標準進行設(shè)置并關(guān)閉氣體采集箱,關(guān)閉氣體采集箱球閥,將采集箱門完全鎖死。(6)準備攝像機,將其架設(shè)在試驗場地,用于錄制整個加熱誘導(dǎo)熱失控提取驗證試驗,在加熱期間,需將傳感探測裝置采集到的相關(guān)數(shù)據(jù)進行記錄,按照錄像時間校準數(shù)據(jù)時間。(7)加熱誘導(dǎo)開始后,發(fā)現(xiàn)鋰電池防爆閥轉(zhuǎn)為開啟狀態(tài)后,需將加熱片電源關(guān)閉。(8)停止加熱后將球閥打開,并啟動取樣泵,將氣體排出,將采氣袋與采樣泵排氣管銜接,開啟采氣袋閥門,以此采集熱失控氣體。(9)完成取氣后依次關(guān)閉采樣泵、采氣袋閥門、箱體球閥。
2.參數(shù)判定
加熱片對鋰電池熱失控進行加熱誘發(fā),在熱量作用下,鋰電池內(nèi)部發(fā)生一系列反應(yīng),繼而出現(xiàn)氣體。對熱失控氣體參數(shù)進行判定分析,發(fā)現(xiàn)氣體濃度隨著熱量的增加而表現(xiàn)出平滑增長趨勢,待鋰電池泄壓閥開啟后,氣體濃度顯著上升。因此,為保障鋰電池熱失控早期預(yù)警效果,可將某氣體作為檢測判定依據(jù),要求該熱失控氣體并非空氣主要成分,避免引起錯誤預(yù)警,為保障氣體探測判定準確性,該熱失控氣體需被傳感裝置定量檢測,打開防爆閥后該氣體需產(chǎn)生明顯濃度變化。
3.試驗結(jié)論
結(jié)合上述參數(shù)判定要求選擇熱失控氣體參數(shù),最終將該氣體選擇為一氧化碳,通過對一氧化碳的氣體探測展開熱失控的早期預(yù)警[3]。在加熱誘發(fā)試驗中,主要采集到的氣體包括氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、乙烯、乙烷,其中氧氣、氮氣、二氧化碳的參數(shù)變化較小,且屬于空氣主要成分,無法予以直觀判斷,而乙烯、乙烷的探測裝置成本較高,使用壽命短,不利于新能源鋰電池熱失控早期預(yù)警,而一氧化碳參數(shù)變化相對明顯,且一氧化碳傳感探測裝置使用壽命長,成本較小,適用性較強,因此可將一氧化碳參數(shù)作為熱失控預(yù)警參數(shù),將傳感探測預(yù)警與新能源汽車能源體系進行聯(lián)動,一旦出現(xiàn)預(yù)警將自動切斷電源,若鋰電池正在充電,則會停止充電,若新能源汽車正在行駛,則會逐漸減速,并切斷電源,以此提升新能源汽車安全性。
(二)過充誘發(fā)失控
1.試驗方案
準備5V/120A的恒流充電設(shè)備,將其進行鋰電池過充,通過過充提升鋰電池溫度,繼而出現(xiàn)鼓包、發(fā)熱現(xiàn)象,并出現(xiàn)可燃蒸汽、可燃氣體,釋放電解液[4]。在過充誘發(fā)熱失控試驗中,主要提取驗證防火裝置預(yù)警性能,通過設(shè)置為各類傳感探測裝置,監(jiān)測箱內(nèi)環(huán)境,并詳細記錄數(shù)據(jù),繪制曲線圖。
2.試驗過程
鋰電池運行溫度需低于60℃,但通過過充試驗驗證后,發(fā)現(xiàn)因快充將鋰電池表面溫度提升至58℃時,傳感探測裝置所采集到的數(shù)據(jù)證明,當鋰電池溫度58℃時,一氧化碳濃度逐漸開始提升,且出現(xiàn)電池鼓包現(xiàn)象,當溫度達到58.7℃時,發(fā)現(xiàn)一氧化碳濃度已達20ppm。待鋰電池溫度達到極限(60℃)時,溫度傳感器將自動發(fā)出警報,鋰電池達到60℃后,一氧化碳濃度逐漸提升至300ppm。鋰電池隨著充電的繼續(xù)進行而持續(xù)膨脹,同時電解液氣體隨著鋰電池溫度提升而不斷生成的氣體,待鋰電池表面70℃時,對一氧化碳氣體濃度進行驗證,發(fā)現(xiàn)其濃度已達1000ppm。為了解不同溫度下的一氧化碳濃度,明確引發(fā)鋰電池熱失控的過熱溫度,對不同溫度條件的一氧化碳進行采集,發(fā)現(xiàn)電解液于78℃時快速噴出,鋰電池表面溫度達到86.7℃出現(xiàn)熱失控問題,待表面溫度持續(xù)上升至100℃時,鋰電池具有爆炸隱患。在過充誘發(fā)熱失控驗證試驗中,對氣體樣本進行綜合分析,詳細記錄試驗數(shù)據(jù),為提升新能源汽車應(yīng)用鋰電池時,必須做好溫度閾值設(shè)定與溫度預(yù)警,并增設(shè)一氧化碳傳感探測裝置進行預(yù)警。
3.判定結(jié)論
通過上述過充試驗,發(fā)現(xiàn)將鋰電池溫度警報閾值定為60℃較為科學(xué),一旦發(fā)出溫度預(yù)警后,應(yīng)盡快進行解決處理,將鋰電池判定為故障,同時注意觀察一氧化碳濃度的變化情況,當預(yù)警發(fā)出后的13s一氧化碳濃度提升至300ppm,則意味著鋰電池泄壓閥已被打開,有電解液泄出。通過過充誘發(fā)熱失控驗證試驗,能夠進一步證明一氧化碳可作為熱失控典型參數(shù),可將一氧化碳濃度升高作為熱失控前兆,以此更便于進行熱失控預(yù)防預(yù)警,使新能源汽車鋰電池熱失控預(yù)警體系更為完整可靠。
(三)兩種試驗總結(jié)
采用加熱與快充兩種形式誘發(fā)鋰電池熱失控,發(fā)現(xiàn)氣體參數(shù)在熱失控期間出現(xiàn)較大變化,呈增長態(tài)勢,經(jīng)綜合分析后,將一氧化碳作為鋰電池熱失控典型參數(shù),一氧化碳并非大氣主要成分,故避免了錯誤預(yù)警問題,同時待熱失控導(dǎo)致防爆閥打開后,一氧化碳濃度將出現(xiàn)顯著變化,便于參數(shù)采集。一氧化碳氣體傳感探測裝置現(xiàn)已研發(fā)成熟,此時可借助一氧化碳氣體傳感探測裝置進行熱失控早期預(yù)警,以此降低熱失控事故發(fā)生率,推動新能源汽車的可持續(xù)發(fā)展。
結(jié)束語:綜上所述,鋰電池熱失控的危害較大,為避免鋰電池熱失控造成火災(zāi)、爆炸事故,結(jié)合兩次熱失控氣體提取驗證試驗,發(fā)現(xiàn)一氧化碳在鋰電池熱失控期間出現(xiàn)了明顯的濃度變化,在后續(xù)鋰電池研發(fā)中,可運用一氧化碳濃度探測裝置,對鋰電池熱失控進行防控預(yù)警,避免出現(xiàn)火災(zāi)、爆炸事故,為新能源汽車的推廣應(yīng)用創(chuàng)造安全環(huán)境,以此有效推動雙碳戰(zhàn)略。
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作者簡介:馮毅(1983年7月),男,湖北武漢人,漢族,本科,助講,主要從事汽車電器方向研究。