雞肉獸藥殘留檢測技術(shù)研究進(jìn)展

楊燕/廣東省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心 510230

無論是養(yǎng)殖業(yè)還是食品行業(yè)，獸藥殘留始終是一個(gè)熱點(diǎn)話題，該問題的出現(xiàn)與養(yǎng)殖人員的用藥觀念以及獸藥行業(yè)的發(fā)展存在密切聯(lián)系，所謂獸藥殘留就是養(yǎng)殖人員在用藥后，所使用的藥物進(jìn)入用藥動(dòng)物后其機(jī)體未能全部分解和消化，并殘留在動(dòng)物體內(nèi)的過程，未經(jīng)分解的獸藥多殘留在動(dòng)物的器官以及機(jī)體組織當(dāng)中，現(xiàn)階段的常見殘留獸藥包括抗生素類、抗病蟲害類藥物以及促進(jìn)動(dòng)物生長的激素類藥物等，在雞養(yǎng)殖過程中為了促進(jìn)其生長發(fā)育以及治療疾病，往往會(huì)投入各類藥物，因此為了保證食品行業(yè)的安全以及消費(fèi)者的身體健康，有必要對雞肉中的獸藥殘留展開研究。

1 雞肉獸藥殘留的危害分析

在眾多肉類食品中，雞肉由于高蛋白以及低脂肪等特點(diǎn)而受到消費(fèi)者的喜愛，且通過研究表明，在中國雞肉已經(jīng)成為繼豬肉后的第二大消費(fèi)肉類，且由于雞飼養(yǎng)周期短、市場需求量大以及養(yǎng)殖效率高等原因，越來越多的養(yǎng)殖人員開始轉(zhuǎn)型至雞禽養(yǎng)殖行業(yè)中，但是能夠?qū)е码u患病的因素較多，且受到不科學(xué)的養(yǎng)殖方式影響，在養(yǎng)殖過程中非常容易受到疫病的影響，因此在整個(gè)養(yǎng)殖過程中就不得不使用各類獸藥治療雞疫病。獸藥的應(yīng)用雖然提升了雞的產(chǎn)量以及經(jīng)濟(jì)效益，但是同時(shí)也引發(fā)了獸藥殘留以及環(huán)境污染問題，藥物的濫用使得雞體內(nèi)殘留量不斷上升，這不僅會(huì)引發(fā)雞中毒、畸形以及突變等現(xiàn)象，而且消費(fèi)者在長期食用高度藥物殘留的雞肉后還會(huì)引發(fā)慢性病，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)引發(fā)癌癥等。在雞養(yǎng)殖過程中投入的藥物種類繁多，這對雞肉獸藥殘留檢測工作也帶來了一定的影響，在檢測過程中檢測樣本常常表現(xiàn)出檢測產(chǎn)品種類繁多、樣品基質(zhì)復(fù)雜等特點(diǎn)，此外被檢測樣品有毒有害殘留物質(zhì)種類以及組分較多、目標(biāo)物的含量較低，多為痕量以及超痕量水平也是當(dāng)前雞肉獸藥殘留檢測的主要特點(diǎn)。

2 雞肉獸藥殘留檢測樣品前的處理技術(shù)

我國在很長一段時(shí)間里一直沿用著傳統(tǒng)的樣品檢測前處理技術(shù)，這些技術(shù)往往存在處理時(shí)間長且工序繁瑣、處理自動(dòng)化水平低以及處理成本高等特點(diǎn)，因此傳統(tǒng)檢測技術(shù)逐漸被時(shí)代所淘汰，且被諸如分子印痕技術(shù)、加速溶劑萃取以及基質(zhì)分散固相萃取等新式技術(shù)所取代。相對于傳統(tǒng)技術(shù)，新式技術(shù)具有一次性處理量大、自動(dòng)處理水平高、成本低廉以及穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)勢，此外在樣本處理過程中使用的溶劑量和種類較少，且還具有方法特異性強(qiáng)的優(yōu)勢，因此上述技術(shù)已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于雞肉獸藥殘留檢測樣品前處理技術(shù)當(dāng)中。

2.1 超臨界流體萃取超臨界流體萃取技術(shù)是應(yīng)用萃取劑后將各類復(fù)雜化樣本中的組分急性分離提取的過程，其所使用的萃取劑多為帶有二氧化碳的超臨界流體，其優(yōu)勢在于能夠避免樣品前處理過程中對于樣本造成的污染，且能夠有效縮短樣本的處理時(shí)間，現(xiàn)階段該技術(shù)已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于環(huán)境生物方面組分較為復(fù)雜的樣本當(dāng)中，且易變檢測樣本的前處理也可以應(yīng)用該技術(shù)。我國超臨界流體萃取技術(shù)檢測樣品前處理的成果記載較少，但是在國外關(guān)于該技術(shù)的檢測成果記載較多。Danaher等人在動(dòng)物肝臟獸藥檢測過程中借助于該技術(shù)完成了對于樣本的處理，并對莫細(xì)菌素、阿維菌素等藥物殘留進(jìn)行了有效檢驗(yàn)。此外，Jimenez 等人將超臨界流體萃取與液相色譜技術(shù)對檢測樣品中的鹽酸克倫特羅藥物殘留進(jìn)行了檢測。

2.2 液液萃取技術(shù)該技術(shù)工作原理為利用待檢測樣本在兩種互不相溶或者微溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離純化的目的，液液萃取也是一種常見的樣品前處理技術(shù)。Cai 等人借助該技術(shù)，通過乙酸乙酯等完成了檢測肉類樣品的前處理，而后通過液相色譜技術(shù)對樣本中的多種磺胺類藥物進(jìn)行了檢測；而Rubensam 等人則借助該技術(shù)完成了檢測牛奶樣品的前處理工作，并對樣品中大環(huán)內(nèi)酯類抗生素殘留進(jìn)行檢測，最終測定回收率達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。液液萃取技術(shù)對于檢測儀器的重要要求不高，且對實(shí)驗(yàn)條件要求簡單，但是也存在某些不足，如前處理操作復(fù)雜性較高，由于有機(jī)溶劑的用量較大，因此污染較大等。

2.3 其他樣品前處理技術(shù)除了上述提及的兩類萃取技術(shù)外，其他常見樣品前處理技術(shù)還包括固相萃取、固相微萃取、基質(zhì)固相分離以及分子印記等，這四種樣品前處理技術(shù)也存在不同的優(yōu)勢和缺陷，如固相萃取技術(shù)是當(dāng)前肉類食品獸藥檢測中的主要前處理技術(shù)，其優(yōu)勢在于操作簡單且耗費(fèi)的溶劑少，同時(shí)經(jīng)過該技術(shù)處理的樣品最終回收率較高，目前固相萃取已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于磺胺類、激素、氯霉素以及阿維菌素類等獸藥殘留的檢測當(dāng)中。

3 雞肉獸藥殘留檢測技術(shù)分析

3.1 高效液相色譜法該檢測技術(shù)屬于液相色譜檢測法之一，也被稱為高速液相色譜法，其突出優(yōu)勢在于檢測靈敏度高、選擇性強(qiáng)以及分析速度快等。Shalaby 等人借助高效液相色譜法對雞肉以及雞肝樣本中的四環(huán)素類藥物進(jìn)行檢測，檢測后得出兩類檢測樣本藥物殘留回收率分別為71.88%～92.44%、68.88%～84.84%；謝愷舟等人借助高效液相色譜法對雞肉樣本中的甲砜霉素藥物殘留進(jìn)行檢測，其檢測結(jié)果比較理想，因此總結(jié)可以將此項(xiàng)檢測技術(shù)應(yīng)用于雞肉甲砜霉素殘留的高靈敏度檢測當(dāng)中；張小杰使用高效液相色譜法對雞肉樣本中的阿莫西林、氨芐西林藥物殘留進(jìn)行測定實(shí)驗(yàn)，在經(jīng)過實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，當(dāng)氨芐西林的濃度達(dá)到3～100μg/kg 時(shí)，檢測樣品中的平均回收率達(dá)到了76.53%～85.87%，且相對標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10.20%，所檢測結(jié)果與國家農(nóng)業(yè)部所規(guī)定的獸藥殘留檢測方式相一致，因此實(shí)驗(yàn)表明高效液相色譜法能夠應(yīng)用于雞肉或者其他副產(chǎn)品的獸藥殘留檢測當(dāng)中。

3.2 超高效液相色譜法該技術(shù)是高效液相色譜法的拓展延伸，其在2004年美國Waters 公司的會(huì)議上被首次提出，相對于高效液相色譜，該檢測方式能夠有效降低樣品分析分離的耗費(fèi)時(shí)間，且提升檢測的分離度以及靈敏度等。國內(nèi)陳堅(jiān)文等曾利用超高效液相色譜法檢測雞肉樣品中的藥物殘留，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，被檢測樣品中的7 類磺胺類藥物濃度在10～200ng/mL時(shí)均具有良好的線性關(guān)系，且實(shí)驗(yàn)后相關(guān)系數(shù)不低于0.9983，最終實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)滿足相關(guān)殘留檢測分析的要求；董艷峰通過超高效液相色譜法測定雞肝中五類氟喹諾酮類獸藥殘留，在對20g 樣品中添加一定濃度的混合儲(chǔ)備液后測定出平均回收率為70.2%～98.2%之間，RSD 為4.6%～12.1%之間，獸藥檢測實(shí)驗(yàn)所取得效果較為理想。通過實(shí)驗(yàn)表明，該技術(shù)與傳統(tǒng)的液相色譜法相比較，其穩(wěn)定性與分離效果更強(qiáng)，且靈敏度更高，能夠應(yīng)用于雞肉或者源性食品的氟喹諾酮類獸藥殘留檢測當(dāng)中。

3.3 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法多應(yīng)用于組分復(fù)雜程度較高的分離和鑒定當(dāng)中，當(dāng)前針對實(shí)物獸藥殘留檢測已經(jīng)出現(xiàn)多種聯(lián)用檢測技術(shù)，但是氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法始終被視作應(yīng)用最為廣泛、檢測效率最高的檢測方式。除了食物獸藥殘留檢測領(lǐng)域以外，該技術(shù)還被廣泛地應(yīng)用于環(huán)保、石油化工以及法醫(yī)毒品的檢測工作中。劉祥國等人借助該技術(shù)檢測雞肉組織中氯羥吡啶獸藥的殘留，最終實(shí)驗(yàn)相關(guān)系數(shù)大于0.998；何強(qiáng)等人通過氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法檢測18 種食品中丙環(huán)唑獸藥殘留，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，丙環(huán)唑的回收率為70%～115%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)差小于10.2%（n ＝6），且檢出限為0.004mg/L，因此氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法可以應(yīng)用于食品的丙環(huán)唑藥物殘留檢測當(dāng)中。

3.4 液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法存在與氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法優(yōu)勢互補(bǔ)的特點(diǎn)，如后者難以檢測難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的化合物，而液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測法則能夠完美解決檢測化合物的上述問題。此外，該檢測方式還具備分析范圍廣、分離能力強(qiáng)以及定性分析結(jié)果可靠的優(yōu)勢，Chiaochan 等人借助該檢測方式對雞肉中的24 類藥物殘留進(jìn)行檢測，得出結(jié)論其回收率為53%～99%之間，且相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，檢測效果較為理想。

4 結(jié)語

綜上所述，通過近年來雞肉獸藥殘留檢測技術(shù)相關(guān)學(xué)術(shù)成果來看，當(dāng)前眾多檢測技術(shù)均能夠成熟地應(yīng)用于雞肉以及其他肉制品的獸藥殘留檢測工作當(dāng)中，隨著養(yǎng)殖市場中獸藥種類的增加，對于獸藥殘留的檢測工作也提出了新的要求，基于此，相關(guān)人員在檢測過程中要依據(jù)檢測樣本實(shí)際情況選擇合適的檢測方式，從而提升檢測數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性和嚴(yán)謹(jǐn)性。