田一兵
(錦西石化公司煉油聯(lián)合一部,遼寧 葫蘆島 125000)
錦西石化公司Ⅱ套常減壓裝置以加工低硫石蠟基大慶原油(20℃密度為861.0kg·m-3)為主,按照汽油-溶劑油-航煤-尿料-重柴油-蠟油方案設計,其中常一線油作為航煤加氫裝置的基礎油,其控制指標及實際分析數據見表1。表1中列出的控制指標,只有冰點偶爾會出現不合格,其它項目均穩(wěn)定合格,因此冰點是Ⅱ套常減壓裝置航煤質量控制的首要指標。
生產中為了增產航煤,在操作條件上往往進行卡邊操作,提高抽出量時常會出現如下情況,即航煤餾程(終餾點)少許升高時,航煤冰點會發(fā)生跳躍式升高,嚴重時則不合格。表2是在提高抽出量時航煤冰點的變化情況。
表2 提高抽出量時航煤冰點的變化情況
通常情況下,決定航煤冰點高低的因素有2個,一是油品的含水量,二是油品的終餾點。
常一線的抽出溫度一般控制在160~170℃之間,此溫度下,水的飽和蒸汽壓為617~791kPa,常一線抽出口處的壓力僅為59~68kPa,兩者相差甚大,由此判斷航煤的含水量不大。由分析數據看,實測含水量為140×10-6~150×10-6,因此可排除油品含水對航煤冰點的影響。
2.2.1 航煤尾部的餾分組成
航煤餾分主要是C9~C13的烴類,包括直鏈(正構)烷烴、支鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴等,因此航煤的尾部餾分也由這4種烴類組成。從表4數據可以大致認為,航煤的尾部餾分中,這4種烴類也是按此比例組成。
表3 航煤的碳數分布表
表4 航煤餾分組成的質譜分析結果
2.2.2 支鏈烷烴影響的排除
通常情況下,相同碳數的各族烴類,熔點由高至低的順序為:芳香烴>環(huán)烷烴>直鏈烷烴>支鏈烷烴。由表4可知,支鏈烷烴的含量不是最多,且熔點最低,因此航煤的尾部餾分中,支鏈烷烴不是影響冰點的主要因素。
2.2.3 芳香烴影響的排除
由表4可知,直鏈烷烴和環(huán)烷烴的總體含量達到66.7%,是航煤的主體組成部分,因此兩者應是影響航煤冰點的主要組分。而芳香烴的含量最少,因此航煤的尾部餾分中,芳香烴不是影響冰點的主要因素。
2.2.4 航煤冰點關鍵影響因素的確定
在實際生產中,餾程分析采用的是恩氏蒸餾方法,對照關系見表5。查找相關直鏈烷烴和環(huán)烷烴的沸點資料并進行對比,結果見表6。
表5 航煤恩氏蒸餾與實沸點蒸餾關系對照表
表6 正構烷烴的物理性質表[1]
由表6可知,正構十二烷的沸點剛好位于航煤終餾點附近。在常壓塔的操作中,由于受到塔盤分離精度的限制,只有部分正構十二烷進入了航煤,那么在航煤提量過程中就會出現這樣一種情況:隨著出流量的增加,正構十二烷的含量逐漸增大,從分析上看航煤終餾點基本不變或微小升高,但由于正構十二烷的熔點較高,因此航煤冰點會明顯升高,當達到某一臨界點時,會直接導致冰點超標。
關于正構十二烷的存在,我們從尿素脫蠟裝置也得到了有力證據。錦西石化公司Ⅱ套常減壓裝置的常二線為尿素脫蠟原料,其產品之一為液蠟,即正構烷烴的混合物,其初餾點一般在214~216℃之間,剛好與正構十二烷的沸點重疊,可由此推斷正構十二烷的含量是影響航煤冰點的主要因素。
由于存在正構十二烷,為保證冰點合格而導致航煤的終餾點偏低,本應屬于航煤的組分不能有效切割出來,造成航煤的收率低。在生產中,航煤的餾程大體控制在150~215℃(恩氏蒸餾)之間,收率為4.33%,而大慶原油150~210℃窄餾分的收率為5.49%(表7),兩者相差達1.16%。同時航煤中直鏈烷烴的含量高,密度?。ū?),導致航煤的密度輕,十分接近控制指標的下限。
表7 大慶原油實沸點窄餾分的收率
本文分析并確定了正構十二烷含量是影響航煤冰點的關鍵因素,一方面解釋了航煤生產中存在的一些貌似不合理的問題,另一方面為航煤的冰點控制提出了良好的方法,即在發(fā)現增加航煤的抽出流量而終餾點的上升遲鈍時,應以每個分析頻次為間隔,按0.2t的幅度增加出流量,直至冰點的分析數據低于控制指標2~3℃為止,以達到最佳收率。在摻煉非石蠟基原油時,隨著摻煉比例的增加,正構十二烷的影響將逐步削弱。