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      H2O2與Fe2+作用的實驗探究

      2023-03-08 04:16:02董順
      化學教學 2023年2期
      關鍵詞:實驗探究

      摘要: 由兩道高考試題引出對Fe2+與H2O2反應的探究。結果發(fā)現,不同的亞鐵鹽與H2O2作用的結果與實驗條件有關:在無外加酸堿時FeSO4溶液與H2O2作用會得到堿式硫酸鐵和氫氧化鐵沉淀的混合物;FeCl2溶液與H2O2作用會得到聚合氯化鐵膠體。在酸性較強時Fe2+與H2O2作用主要生成Fe3+;在酸性不太強時主要得到膠體,往往得不到沉淀。亞鐵鹽與H2O2混合除了發(fā)生Fe2+與H2O2之間的氧化還原反應外,同時含鐵物質會催化H2O2的分解,H2O2分解放熱還會促進Fe3+的水解得到膠體或者沉淀。

      關鍵詞: H2O2; Fe2+; 實驗探究

      文章編號: 1005-6629(2023)02-0075-05? ??中圖分類號: G633.8? ??文獻標識碼: B

      1? 由兩道高考試題說起

      題1? (2022年湖南高考卷第11題節(jié)選)下列離子方程式正確的是(? ? )

      C. FeSO4溶液中加入H2O2產生沉淀:2Fe2++H2O2+4H2O2Fe(OH)3↓+4H+(給出的答案是該選項正確)。

      Fe2+與H2O2的反應我們并不陌生,在高考試題及平時的模擬試題中經常出現,一般是考查在酸性條件下H2O2將Fe2+氧化為Fe3+的離子方程式的書寫;在用KSCN溶液檢驗Fe2+時,也常常使用H2O2溶液。鐵的化合物較為復雜,FeSO4溶液中加入H2O2真的會生成Fe(OH)3沉淀嗎?

      題2? (2016年全國Ⅱ卷28題節(jié)選)(5)丁組同學向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應的離子方程式為________________;一段時間后,溶液中有氣泡出現,并放熱,隨后有紅褐色沉淀生成。產生氣泡的原因是________________;生成沉淀的原因是________________(用平衡移動原理解釋)。

      向H2O2溶液中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,發(fā)生反應H2O2+2Fe2++2H+2Fe3++2H2O生成Fe3+,使溶液變成棕黃色,Fe3+催化H2O2分解產生氧氣,溶液中有氣泡出現,H2O2分解反應放熱,促進Fe3+的水解平衡正向移動,生成Fe(OH)3沉淀。

      Fe3+能夠催化H2O2的分解是大家的共識,Fe2+的存在對H2O2的分解有怎樣的影響?由上述兩道試題能夠看出,無論是向含Fe2+的溶液中加入H2O2,還是向H2O2溶液中加入Fe2+溶液,最終都會生成Fe(OH)3沉淀。酸化的FeCl2溶液與H2O2反應得FeCl3溶液,而加熱FeCl3溶液往往會得到Fe(OH)3膠體[1],酸化的亞鐵鹽與H2O2溶液作用是得到Fe(OH)3膠體,還是生成Fe(OH)3沉淀呢?若FeSO4溶液與H2O2作用能得到Fe(OH)3沉淀,還有其他物質或現象產生嗎?

      2? 文獻概述

      2.1? 聚合硫酸鐵的性質及制備

      文獻[2]顯示聚合硫酸鐵(Polyferric Sulfate, PFS)也稱堿式硫酸鐵或羥基硫酸鐵,分子式可表示為[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m,是一種無機高分子絮凝劑。根據形態(tài)的不同,PFS可分為液體和固體兩種,液體PFS呈紅褐色,具有一定黏度;而固體PFS則為淺黃色粉末狀,更有利于保存和運輸。

      龍騰銳等[3]以鈦白副產物FeSO4·7H2O為原料,30%的H2O2為氧化劑,反應約0.5h后合成了PFS。

      鄒海鳳[4]通過低溫熱處理FeSO4·7H2O合成FeOHSO4材料,將FeSO4·7H2O在空氣中90℃下恒溫48h,使其脫去部分結晶水變?yōu)槭杷审w,隨后在不同溫度下將該疏松體在空氣中恒溫24h,與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應合成FeOHSO4。

      2.2? 聚合氯化鐵的性質及制備

      聚合氯化鐵又稱堿式氯化鐵,簡稱PFC。為褐色或黑褐色透明液體。聚合氯化鐵(PFC)是一種無機高分子絮凝劑,由于本身具有幾種不同形態(tài)的鐵絡合離子[如Fe(OH)2+、 Fe(OH)+2、 Fe2(OH)4+2、 Fe3(OH)5+4等],可以發(fā)揮電性中和及吸附架橋的作用,使水中膠體脫穩(wěn),最終形成沉淀[5]。

      方應森[6]等以氯酸鈉氧化FeCl2制備聚合氯化鐵,在酸性溶液中Fe2+被氯酸鈉氧化成Fe3+,然后Fe3+通過水解聚合作用形成PFC。反應過程如下:

      6FeCl2+NaClO3+6HCl6FeCl3+NaCl+3H2O

      mFeCl3+nH2OFem(OH)nCl3m-n+nHCl

      3? 實驗部分

      3.1? 設計思路

      由文獻可知,Fe2+、 Fe3+均能催化H2O2的分解,而H2O2的分解反應放熱,溫度升高會促進Fe3+的水解,含Fe2+或Fe3+的溶液與H2O2混合可能會得到Fe(OH)3膠體而并非沉淀。

      通過改變環(huán)境的酸堿性及反應物的相對量探究Fe2+與H2O2作用得到膠體或沉淀的條件。并通過與相同條件下H2O2與FeCl3溶液的作用對照,探究異同。

      為探究不同的陰離子對Fe2+與H2O2作用的影響,選用實驗室常見的FeSO4與FeCl2溶液分別與H2O2作用,探究異同。

      若作用過程中有沉淀生成,對沉淀的成分做定性檢驗與分析。

      基于以上思路,設計以下實驗探究活動:取不同濃度的H2O2溶液與不同濃度的FeSO4溶液或FeCl2溶液在酸性、堿性及不加酸堿條件下混合,觀察現象(實驗3~9、 11~18、 20~22、 25~30、 33~38),并與相同條件下H2O2與FeCl3溶液的作用對照(實驗19、 31~32),若有沉淀生成再對沉淀進行檢驗(實驗10)。

      3.2? 溶液配制

      (1) 向100mL燒杯中加入7.0g FeSO4·7H2O,然后加蒸餾水至50mL刻度,攪拌,得濃度約為0.5mol·L-1的FeSO4溶液,備用。

      (2) 向100mL燒杯中加入5.0g FeCl2·4H2O,然后加蒸餾水至50mL刻度,攪拌,得濃度約為0.5mol·L-1的FeCl2溶液,備用。

      (3) 配制濃度約為2mol·L-1的稀硫酸及2mol·L-1的NaOH溶液,備用。

      3.3? 實驗過程、現象分析及結果

      3.3.1? H2O2與FeSO4溶液的作用

      為探究H2O2與FeSO4溶液作用產生膠體或沉淀的條件,并對可能生成的沉淀的成分進行檢驗,開展以下實驗。

      [實驗1]取新配制的FeSO4溶液于試管中,滴加KSCN溶液,溶液呈淺紅色,再滴加1滴H2O2溶液,溶液呈深血紅色。

      [實驗2]用pH試紙測新配制的FeSO4溶液的pH,約為4。

      上述實驗1~2說明新配制的溶液中含有極少量的Fe3+,由于Fe2+的水解溶液呈弱酸性,H2O2可以將Fe2+氧化為Fe3+。

      [實驗3]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1滴0.5mol·L-1 FeSO4溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,用激光筆照射有明顯的丁達爾現象,產生較多的氣泡,放熱,反應越來越劇烈,約1min后,反應趨于平緩,產生大量黃褐色沉淀。

      [實驗4]取實驗3上層清液測其pH約為2,將其分為兩份,一份滴加KSCN溶液,溶液呈濃血紅色,另一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,呈淡淡的藍色,無沉淀生成。

      [實驗5]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,劇烈反應,放出大量熱,產生大量氣泡,有液體噴出試管,剩余為黃褐色懸濁液,靜置得黃褐色沉淀。

      [實驗6]取3mL 10%H2O2溶液于試管中,滴加1滴0.5mol·L-1 FeSO4溶液,溶液變?yōu)闇\紅褐色,用激光筆照射有丁達爾現象,產生少量氣泡,靜置,不斷放出氣泡,放出熱量,靜置約5min,產生黃褐色渾濁,靜置得黃褐色沉淀,取上層清液滴加KSCN溶液,呈濃血紅色。

      [實驗7]取3mL 10%H2O2溶液于試管中,滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,劇烈反應,放出大量熱,產生大量氣泡,紅褐色變?yōu)辄S褐色渾濁,靜置得黃褐色沉淀。

      [實驗8]取3mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液于試管中,滴加1滴30%H2O2溶液,溶液立即呈紅褐色,產生少量氣泡,用激光筆照射有明顯的丁達爾現象,靜置無變化,取液體兩份,一份滴加KSCN溶液,呈濃血紅色,一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產生大量藍色沉淀。向所得紅褐色液體中加蒸餾水稀釋,出現黃褐色渾濁,靜置得黃褐色沉淀。

      [實驗9]將實驗8中的H2O2溶液的濃度改為10%,現象類似。

      上述實驗3~9說明H2O2溶液能將Fe2+氧化為Fe3+,當H2O2過量時,Fe2+幾乎被全部氧化,含鐵物質能催化H2O2分解,反應放熱,同時促進Fe3+水解生成紅褐色膠體,最終得到黃褐色沉淀。當H2O2少量時得到膠體(聚合硫酸鐵),加水稀釋進一步促進Fe3+的水解產生黃褐色沉淀。根據反應物組成預測該黃褐色沉淀中含有堿式硫酸鐵。上述反應過程的方程式可簡單表示為:

      2FeSO4+H2O22Fe(OH)SO4↓

      同時也可能發(fā)生反應2Fe2++H2O2+4H2O2Fe(OH)3↓+4H+,有部分Fe2+轉化為Fe(OH)3沉淀,溶液酸性增強,體系中有Fe3+存在。

      [實驗10]取上述洗滌后的黃褐色沉淀于兩支試管中,一份滴加稀鹽酸,沉淀溶解得黃色溶液(與鹽酸酸化的FeCl3溶液顏色類似),取少量清液滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成。另一份滴加稀硫酸,沉淀溶解,所得溶液接近無色。分別向上述兩份溶液滴加KSCN溶液,均呈濃血紅色,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,藍色均不明顯。

      上述實驗10說明該黃褐色沉淀可溶于酸,沉淀中含有SO2-4,溶于鹽酸得[FeCl4]-溶液呈棕黃色,溶于稀硫酸得[Fe(H2O)6]3+溶液為無色。

      [實驗11]取3mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液于試管中,滴加1mL稀硫酸,再滴加1mL 30%H2O2溶液,溶液立即變?yōu)辄S色,有少量氣泡產生,靜置無沉淀生成,滴加KSCN溶液,呈濃血紅色。

      [實驗12]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL稀硫酸,再滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,溶液立即變?yōu)辄S色,有少量氣泡產生,靜置無沉淀生成,滴加KSCN溶液,呈濃血紅色。

      [實驗13]取3mL 10%H2O2溶液于試管中,滴加1mL稀硫酸,再滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,溶液呈黃色,有少量氣泡產生,靜置無沉淀生成。

      [實驗14]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL稀硫酸酸化的FeSO4溶液,溶液呈黃色,有少量氣泡產生,靜置無沉淀生成。

      上述實驗11~14說明在強酸性條件下H2O2溶液能將Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+催化H2O2的分解比較緩慢,既無Fe(OH)3膠體產生,也無Fe(OH)3沉淀產生。

      [實驗15]取3mL 10%H2O2溶液于試管中,滴加1滴稀硫酸,再滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,劇烈反應,液體變?yōu)榧t褐色,用激光筆照射有明顯的丁達爾現象,測其pH約為1,靜置無沉淀生成。

      [實驗16]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1滴稀硫酸酸化的FeSO4溶液,溶液呈黃色,有少量氣泡產生,靜置無沉淀生成。

      上述實驗15~16說明在酸性不太強的條件下H2O2溶液能將Fe2+氧化為Fe3+,當Fe2+量較多時,得到的Fe3+水解為Fe(OH)3膠體(或聚合硫酸鐵)的現象明顯,當Fe2+較少時,得到Fe(OH)3膠體的現象不明顯。

      [實驗17]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL NaOH溶液,再滴加1滴0.5mol·L-1 FeSO4溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,劇烈反應,產生大量氣體,有液體噴出試管,得大量紅褐色沉淀。

      [實驗18]取3mL 5%H2O2溶液于試管中,滴加1mL NaOH溶液,再滴加1滴0.5mol·L-1 FeSO4溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,劇烈反應,產生大量氣體,得紅褐色沉淀。

      [實驗19]將實驗17中的FeSO4溶液改為FeCl3溶液產生類似的現象。

      上述實驗17~19說明在強堿性條件下Fe2+被H2O2快速氧化為Fe3+,含鐵物質催化H2O2分解劇烈,同時得到大量Fe(OH)3沉淀。通過與FeCl3對照,產生類似的現象,說明兩個反應的催化機理類似。

      [實驗20]取3mL 10%H2O2溶液于試管中,滴加1滴NaOH溶液,再滴加1mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液,劇烈反應,液體立即變?yōu)榧t褐色,用激光筆照射有明顯的丁達爾現象,產生大量氣體,稍后得大量黃褐色沉淀。

      [實驗21]取2mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液于試管中,滴加1滴NaOH溶液,有灰綠色絮狀沉淀生成,再滴加1mL 30%H2O2溶液,劇烈反應,產生大量氣體,有液體噴出試管,得到大量紅褐色沉淀(其間夾雜有黃褐色沉淀)。

      [實驗22]取2mL 0.5mol·L-1 FeSO4溶液于試管中,滴加1mL NaOH溶液,有大量灰綠色絮狀沉淀生成,再滴加1mL 30%H2O2溶液,迅速反應,產生大量氣體,液體噴出試管,得到大量紅褐色沉淀。

      上述實驗20~22說明在堿性不太強時,FeSO4溶液與H2O2作用主要得到Fe(OH)SO4沉淀。

      3.3.2? H2O2與FeCl2溶液的作用

      有SO2-4存在時,可能會產生堿式硫酸鐵沉淀,為排除SO2-4的干擾,用FeCl2溶液代替FeSO4溶液做對照實驗探究不同陰離子對Fe2+與H2O2反應的影響。

      [實驗23]取新配制的FeCl2溶液于試管中,滴加KSCN溶液,溶液呈淺紅色,再滴加1滴H2O2溶液,溶液呈深血紅色,說明新配制的溶液中含有極少量的Fe3+。

      [實驗24]用pH試紙測新配制的FeCl2溶液的pH約為3。

      [實驗25]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1滴0.5mol·L-1 FeCl2溶液,液體立即變?yōu)榧t褐色,用激光筆照射有明顯的丁達爾現象,劇烈反應,放出大量的熱,反應結束無沉淀生成。取上層清液滴加KSCN溶液,呈深血紅色,另取上層清液滴加K3[Fe(CN)6]無藍色沉淀生成。說明Fe2+被氧化為Fe3+,H2O2分解放熱,促進Fe3+水解得聚合氯化鐵,同時溶液酸性增強,所得體系中含有大量Fe3+。

      [實驗26]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL 0.5mol·L-1 FeCl2溶液,液體立即變?yōu)楹诤稚瑒×曳磻?,放出大量熱,產生大量氣泡,有液體噴出試管,剩余為黑褐色透明液體,靜置無沉淀。

      上述實驗25~26說明H2O2溶液與FeCl2溶液作用,在無外加酸堿時得到聚合氯化鐵(膠體),而無沉淀生成。

      [實驗27]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mL鹽酸酸化的FeCl2溶液(pH約為1),液體變?yōu)樯罴t褐色,放出氣體,反應越來越劇烈,有液體噴出試管,反應停止后剩余淺紅褐色溶液,未得到沉淀。

      [實驗28,29]分別將實驗26中H2O2的濃度改為10%H2O2、鹽酸酸化的FeCl2溶液改為1滴,實驗現象類似。

      [實驗30]取3mL 5%H2O2溶液于試管中,滴加1滴鹽酸酸化的FeCl2溶液,溶液顏色加深,有氣泡產生,靜置,放出氣體的速率加快,最終沒有得到沉淀,顏色變淺,得淺棕黃色溶液。

      [實驗31]取3mL 30%H2O2溶液于試管中,滴加1mLFeCl3溶液(未酸化),液體變?yōu)樯罴t褐色,劇烈反應,有液體噴出試管,反應停止后剩余淺紅褐色液體,未得到沉淀。

      [實驗32]取3mL 5%H2O2溶液于試管中,滴加1滴FeCl3溶液(未酸化),溶液顏色加深,有氣泡產生,靜置,放出氣體的速率加快,最終沒有得到沉淀,顏色變淺,得淺棕黃色溶液。

      上述實驗27~32反應開始看到的深紅褐色物質可能是中間產物,反應越來越劇烈的原因是H2O2分解放熱,加快了分解速率,同時也說明在酸性條件下一般得不到Fe(OH)3沉淀。

      [實驗33~37]將實驗17~18、20~22中的FeSO4換為FeCl2重復實驗,得到類似的現象,只不過產生的沉淀均為紅褐色沉淀,未發(fā)現黃褐色沉淀。

      上述實驗25~37說明FeCl2溶液與H2O2溶液的反應與FeSO4溶液與H2O2溶液的反應類似,酸性較強時主要生成Fe3+;弱酸性條件下會有膠體生成,一般不會得到沉淀;在堿性條件下主要生成Fe(OH)3沉淀;不同的是在無外加酸堿時不會得到沉淀,而是得到聚合氯化鐵(膠體)。

      4? 結果與討論

      4.1? H2O2與FeSO4的作用

      根據實驗3~22的現象分析,容易得出在強酸性條件下FeSO4與H2O2溶液反應生成Fe3+,在堿性條件下生成Fe(OH)3,在弱酸性或無外加酸堿的情況下同時生成堿式硫酸鐵(聚合硫酸鐵)和氫氧化鐵,同時含鐵物質會催化H2O2的分解,堿性越強催化效率越高。方程式可簡單表示為:

      酸性條件下,H2O2+2Fe2++2H+2Fe3++2H2O

      堿性條件下,2Fe2++4OH-+H2O22Fe(OH)3↓

      無外加酸堿時,2FeSO4+H2O22Fe(OH)SO4↓和2Fe2++H2O2+4H2O2Fe(OH)3↓+4H+

      無外加酸堿時,由于同時發(fā)生H2O2的分解反應,方程式也可以簡單表示為2FeSO4+3H2O22Fe(OH)SO4↓+2H2O+O2↑的形式。另外由于H2O2的分解放熱,部分Fe3+也會水解生成Fe(OH)3使溶液的酸性增強。

      因此,FeSO4溶液中加入H2O2產生的沉淀中含有大量的堿式硫酸鐵(聚合硫酸鐵)而不能簡單地認為是氫氧化鐵。

      4.2? H2O2與FeCl2的作用

      根據實驗25~37的現象分析,容易得出在強酸性條件下H2O2與FeCl2溶液反應生成Fe3+,在堿性條件下生成Fe(OH)3,在弱酸性或無外加酸堿的情況下得聚合氯化鐵(膠體),而無沉淀生成,方程式可簡單表示為:

      酸性條件下,H2O2+2Fe2++2H+2Fe3++2H2O

      堿性條件下,2Fe2++4OH-+H2O22Fe(OH)3↓

      無外加酸堿時,2mFeCl2+mH2O2+(n-2m)H2OFe2m(OH)nCl6m-n+(n-2m)HCl

      酸性條件下,向H2O2溶液中滴加FeCl2溶液,由于溶液呈酸性,可能會得到聚合氯化鐵膠體,一般不會得到Fe(OH)3沉淀。

      FeSO4溶液中加入H2O2能夠得到沉淀,但沉淀不全是Fe(OH)3,同時還有Fe(OH)SO4;向H2O2溶液中加入酸化的FeCl2溶液,會得到FeCl3溶液或聚合氯化鐵膠體,往往得不到沉淀;在無外加酸堿時也會得到膠體,在堿性條件下會生成Fe(OH)3沉淀。無論是在中性條件下還是在酸性條件下,無論是向含Fe2+的溶液中加入H2O2,還是向H2O2溶液中加入Fe2+溶液,除發(fā)生H2O2與Fe2+之間的氧化還原反應外,同時還發(fā)生含鐵物質催化H2O2的分解反應,堿性越強H2O2分解越劇烈,酸性越強H2O2分解越緩慢。H2O2的分解反應放熱,溫度升高促進Fe3+水解,往往會得到聚合硫酸鐵或聚合氯化鐵。

      參考文獻:

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