楊 非,楊 麗
(馬鋼集團設(shè)計研究院有限責任公司,安徽馬鞍山 243000)
傳統(tǒng)活性污泥法的出水因不能直接回用,往往需要進行深度處理。21 世紀的工業(yè)污水處理中,膜分離技術(shù)有重要的地位[1]。膜生物反應(yīng)器(Membrane Bioreactor,MBR)是將膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物處理有機結(jié)合的新型高效污水處理技術(shù),它取代了傳統(tǒng)活性污泥法中的二沉池,具有出水水質(zhì)好,容積負荷高,占地小,剩余污泥產(chǎn)量少的優(yōu)點[2],目前廣泛應(yīng)用于市政和工業(yè)廢水處理中。但是膜生物反應(yīng)器運行中產(chǎn)生的膜污染問題,會致使膜通量下降。頻繁的清洗和換膜又會極大地增加基建和運行費用,同時影響其穩(wěn)定性,是限制該技術(shù)進一步推廣的瓶頸。膜污染的影響因素有很多,一般認為可分為3 類:操作條件、混合液形狀和膜本身性質(zhì),其中操作條件對膜污染有著重要影響。
因此,結(jié)合國內(nèi)外的相關(guān)研究,就MBR 膜污染機理及操作條件與膜污染關(guān)系做進一步綜述,旨在為緩解膜污染提供可行途徑,為推廣該技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用創(chuàng)造條件。
膜污染是指被處理料液中的微粒、膠體和溶質(zhì)大分子在物理、化學或機械作用下吸附或堵塞在膜表面或膜孔內(nèi),從而使膜透過流量與分離特性下降的現(xiàn)象[3]。
一般來說,膜污染可以按可清洗程度、污染源的性質(zhì)和膜污染成因來分類,具體分類見表1。
表1 膜污染的分類
膜污染程度一般可用總阻力來表征??傋枇由膜阻力Rm、膜孔堵塞阻力Rb、凝膠層阻力Rg、泥餅層阻力Rc、濃差極化阻力Rcp共同組成[6],膜過濾阻力分布示意圖見圖1。
圖1 膜過濾阻力分布示意圖
根據(jù)達西(Darcy)定律:
式中:J—膜通量,L∕(m2·h);
P—跨膜壓差,Pa;
μ—透過液粘度,Pa·s;
R—總阻力,m-1。
膜污染呈現(xiàn)的效果即總阻力R的不斷增大。恒壓過濾時,膜污染加劇反映為膜通量下降;恒通量過濾時,膜污染加劇反映為跨膜壓差升高。
影響膜污染操作條件的參數(shù)有很多,如膜通量、跨膜壓差、曝氣量、錯流速率、水力停留時間、污泥齡、溫度、pH、進水水質(zhì)、間歇操作等。
膜通量(membrane flux)是膜過程的基本參數(shù),主要由驅(qū)動力和總阻力共同決定,其中驅(qū)動力主要為跨膜壓差(transmembrane pressure,TMP)。MBR有恒通量和恒壓力2 種操作模式。在恒通量操作下,通常認為存在一個臨界通量,當實際通量高于臨界通量時,膜污染速率迅速上升。Madaeni等[7]研究表明,臨界通量在混合液懸浮固體濃度(MLSS)3~10 g∕L 范圍內(nèi),隨MLSS的升高而線性下降。俞開昌等[8]采用通量階式遞減法得出,曝氣強度增加會提高氣水二相流的紊動性,進而增大臨界通量,次臨界通量下系統(tǒng)運行穩(wěn)定,膜污染速率減緩,但是,這只適用于短期運行。Wei 等[9]發(fā)現(xiàn)即使在次臨界通量下運行,TMP 也只在較短時間內(nèi)緩慢增加而后驟增,這是由于長期次臨界通量下運行,雖然膜污染速率小但仍在發(fā)生,輕微的膜污染逐漸累積導致局部膜通量超出臨界通量,從而使TMP 迅速增加。所以實際運行中,應(yīng)盡量選擇低的初始膜通量操作,這樣才能保證系統(tǒng)運行穩(wěn)定且能耗較小。
跨膜壓差是指施加在膜兩側(cè)過濾的壓力差。同樣,在恒壓操作下,也存在一個臨界壓力,當實際壓力高于臨界壓力時,膜污染速率迅速上升。Yamamoto 等[10]發(fā)現(xiàn),在操作壓力低于臨界壓力時,6 h 內(nèi),膜通量只下降10%;而在操作壓力高于臨界壓力時,2.5 h 內(nèi),膜通量已下降40%。這是由于不同的操作條件下形成的濾餅層厚度不同,高壓下的初始濾餅層較厚,膜通量相較于初始通量下降較大;而低壓下,初始濾餅層不會很厚,膜通量相較于初始通量下降不明顯。Hong等[11]發(fā)現(xiàn),若初始TMP較低,可使膜通量下降速率變慢,膜污染速率減緩。Guo等[12]研究表明,超濾膜在低于0.1 MPa下的恒壓運行時可避免不可逆污染。
在一體式膜生物反應(yīng)器(SMBR)的運行過程中,曝氣量決定了膜面流體的紊亂程度。進行曝氣既可為微生物供氧,滿足底物降解和細胞合成的需求;同時其形成的氣水二相流流速增大,膜面流體湍流程度增加,形成大的水力剪切力,沖刷膜面,抑制濃差極化現(xiàn)象和濾餅層的形成。Ueda 等[13]發(fā)現(xiàn),使用較大曝氣量可有效增大膜通量,緩解膜污染。Shimizu等[14]發(fā)現(xiàn),曝氣強度增加使膠體及顆粒不易沉積在膜面。劉銳等[15]研究表明,對中空纖維膜進行曝氣,可防止凝膠層厚度增加,極大延長膜清洗周期。但曝氣量并非越大越好,過大的曝氣量會破壞污泥絮體結(jié)構(gòu),加劇膜孔堵塞,增大膜污染速率。Hong等[11]指出存在一個臨界曝氣量,當實際曝氣量超過其值時,通量增加不明顯,且較大曝氣量提供的過量溶解氧會抑制反硝化作用。因此,在實際運行中應(yīng)將系統(tǒng)的曝氣強度控制在最佳曝氣量。
對于外置式膜生物反應(yīng)器(CMBR),錯流速率(CFV)決定了膜面附近流體的流態(tài)。CFV 增大,湍流程度增大,水力剪切力變大,濾餅層厚度減小。Psoch 等[16]認為較大CFV 可有效減緩膜污染。Defrance等[17]發(fā)現(xiàn),隨CFV 增加,膜通量近似線性增大。劉浩亮等[18]采用自主研發(fā)的同心旋轉(zhuǎn)平板膜組件實現(xiàn)主動錯流式膜過濾,發(fā)現(xiàn)其比靜態(tài)膜具有更大的CFV。膜面轉(zhuǎn)動形成的強力湍流,能有效延緩膜污染速率。但CFV 并非越大越好,過大的CFV同樣會出現(xiàn)反效果,且能耗更大。Thomas 等[19]發(fā)現(xiàn)當CFV 大于3 m∕s,污泥絮體破碎,形成主要由小顆粒構(gòu)成的致密濾餅層,反而使膜通量減小,TMP增大。
水力停留時間(HRT)通過影響活性污泥混合液形狀而間接影響膜污染。若采用較短的HRT,則為微生物提供較多營養(yǎng)物質(zhì),加速微生物增殖,使混合液MLSS 和黏度上升,加快膜污染速率。Harada等[20]研究表明,過短的HRT 會導致溶解性微生物產(chǎn)物累積,使膜通量降低。Huang等[21]認為,HRT的降低使溶解性微生物產(chǎn)物中蛋白質(zhì)類物質(zhì)增加,吸附在膜面引起膜污染。
污泥齡(SRT)是活性污泥混合液形狀的決定性因素,并以此間接影響膜污染。SRT與MLSS、黏度、胞外聚合物(EPS)、溶解性微生物產(chǎn)物(SMP)和污泥粒徑息息相關(guān)。Meng 等[22]研究表明,適當增加SRT 可減少溶解性微生物產(chǎn)物含量,減緩膜污染。但SRT 并非越長越好,過長的SRT 會使污泥濃度增加,內(nèi)源呼吸加劇,膠體物質(zhì)增加使膜污染速率變大。Lee 等[23]發(fā)現(xiàn),過長的SRT 會使總的膜污染增大。曹占平等[24]認為,通過控制SRT,可使由氧化還原電位(RH)、電動電位、懸浮固體濃度(SS)等主要膜污染影響因子引起的比阻維持在較低水平。因此,實際運行中需要對SRT 進行適當?shù)目刂疲话阏J為控制在20~50 d 時[25]有利于穩(wěn)定溶解性微生物產(chǎn)物,從而較為有效地抑制膜污染。
溫度和pH 值屬于環(huán)境條件參數(shù),通過影響混合液性質(zhì)間接影響膜污染。溫度會影響污泥顆粒粒徑和黏度等;pH 值則會影響RH、Zeta 電位,且可對膜面改性,進而改變膜和污染物之間的靜電作用力,影響膜污染。Gao 等[26]發(fā)現(xiàn),隨著溫度上升,EPS、SMP 和膠體物質(zhì)含量逐漸增多,在高溫下會產(chǎn)生更多不可逆污染。Ognier 等[27]發(fā)現(xiàn)存在一個pH值臨界點,當大于此臨界點時膜污染迅速增加,臨界點隨溫度的升高而降低。
進水水質(zhì)會對系統(tǒng)內(nèi)微生物代謝和膜分離過程產(chǎn)生影響。Lin 等[28]認為進水中無機污染物會和微生物發(fā)生作用共同沉積在膜面,形成致密的濾餅層。陳康等[29]研究表明,隨著鈣離子濃度的增加,TMP增長趨勢減緩,膜污染減小。
間歇操作屬于MBR 系統(tǒng)運行方式。間歇出水通過短暫停抽,使向膜面的附著力消失,附著在膜面的沉積物在錯流剪切力的作用下從膜面剝離。Yamamoto 等[10]認為間歇操作可有效延緩膜污染發(fā)展。但并非停抽時間越長越好,過長的停抽時間會減弱其去除效果且減少系統(tǒng)的產(chǎn)水負荷,所以,實際運行中應(yīng)合理控制一個最佳抽停比。
綜上所述,操作條件對膜污染有著重要的影響,但是現(xiàn)有的研究仍存在以下不足。
(1)各影響因素不是孤立的,而是有機的整體,共同對膜污染造成直接或間接的影響?,F(xiàn)有的研究大多停留在某一項因素的研究上,忽略了各個因素的協(xié)同作用。
(2)現(xiàn)有研究基本停留在試驗室的小試試驗水平,如何采用中試試驗等更為接近實際應(yīng)用的條件為工程應(yīng)用提供必要的指導,是今后要考慮的問題。
(3)現(xiàn)有研究大多以好氧MBR 為主,而關(guān)于厭氧MBR的研究不夠深入。
今后的研究可以重點針對以上幾點,逐步建立膜污染綜合評價機制和聯(lián)系緊密的模型網(wǎng)絡(luò),深化對厭氧MBR的研究,并更多運用到實際工程中。
將膜的選擇、操作條件的優(yōu)化、混合液特性的改善和膜的清洗聯(lián)合運用,往往能夠取得更為顯著的膜污染控制效果。工程應(yīng)用中應(yīng)綜合考慮,選擇高效、節(jié)能、便于操作、管理簡單的膜污染控制技術(shù)。