摘要：為解決基層糧食儲備庫人員、設(shè)施設(shè)備條件無法滿足國標(biāo)法批量檢測大豆粗脂肪酸值的問題，設(shè)計了大豆粗脂肪抽提方法替代GB/T 14488.1—2008，并通過實驗數(shù)據(jù)分析，制定新抽提方法判定臨界線，整理形成一套對大豆粗脂肪酸值監(jiān)測新方案。通過驗證，該方案實驗方法檢測結(jié)果精密度符合GB 5009.229—2006精密度要求，可靠性高；并且在批量檢測、檢驗時長、耗材使用、設(shè)施設(shè)備要求、環(huán)保等方面均優(yōu)于國標(biāo)法。該方案具有可靠性高、可批量檢測、檢測效率高、操作簡單、實驗過程合理、實驗儀器少、能耗低、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)點，適用于基層糧庫對儲存大豆的監(jiān)測。

關(guān)鍵詞：儲存品質(zhì)；大豆；粗脂肪酸值；基層糧庫；監(jiān)測新方案

中圖分類號：TS207.3 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20240220

A new scheme on monitoring crude fatty acid value of soybean in grass-roots grain depots

Wang Yin

（ Central Grain Reserve Weifang Direct Storage Co.， Ltd.， Weifang， Shandong 262500 ）

Abstract： To address the problem that personnel， facilities， and equipment in grassroots grain reserves cannot meet the national standard for batch testing of soybean crude fatty acid value， a soybean crude fat extraction method was designed to replace GB/T 14488.1-2008. Through experimental data analysis， a critical line was established to determine the new extraction method， and new monitoring scheme for crude fat acid value in soybeans was formulated accordingly. Through verification， the precision of the detection results of this scheme met the precision requirements according to GB 5009.229-2006， with high reliability； In terms of batch testing， inspection time， consumables usage， facility and equipment requirements， and environmental protection， it was superior to the national standard method. This scheme had the advantages of high reliability， batch detection， high detection efficiency， simple operation， reasonable experimental process， few experimental instruments， low energy consumption， economy， and environmental protection， and was suitable for monitoring stored soybeans in grass-roots grain depots.

Keywords： storage quality； soybeans； crude fatty acid value； grass-roots grain depots； new monitoring scheme

大豆作為我國重要的糧食和油料作物，大豆油在食用油市場中占有很大的份額，所以大豆也是重要的戰(zhàn)略儲備物資[1]。隨著進(jìn)口大豆儲存規(guī)模的不斷擴(kuò)大，儲存大豆的糧食儲備庫點數(shù)量越來越多，庫點儲存規(guī)模也越來越大[2]。按國家有關(guān)要求，每年春秋兩季需對大豆儲存品質(zhì)指標(biāo)至少監(jiān)測兩次，大豆粗脂肪酸值是判定大豆是否宜存的關(guān)鍵性指標(biāo)[3]。根據(jù)GB/T 31785—2015《大豆儲存品質(zhì)判定規(guī)則》要求先用GB/T 14488.1—2008《植物油料 含油量的測定》（以下簡稱國標(biāo)法）提取粗脂肪，再按照GB 5009.229—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價的測定》進(jìn)行酸值的測定。而GB 5009.229—2016要求酸價0～1 mg/g時最小取樣量為20 g，1～4 mg/g時最小取樣量為10 g；GB/T 14488.1—2008中僅僅抽提時間至少8 h[4]，若使用8孔水浴鍋、8套索式抽提儀進(jìn)行實驗，8 h所提取的大豆油樣品量為8～12 g，僅僅滿足GB 5009.229—2016要求的樣品單實驗，一個樣品雙實驗加上后續(xù)操作，實驗完成至少需要2～3 d。假若一個糧油實驗室轄區(qū)有30口儲備大豆倉房，單季普查檢測時間高達(dá)60～90 d，顯然GB/T14488.1—2008對大豆粗脂肪的提取效率已不能滿足基層糧庫的檢測粗脂肪酸值的需求。

近幾年，新入庫進(jìn)口大豆粗脂肪酸值普遍低于1.0 mg/g，儲存兩年左右的進(jìn)口大豆粗脂肪酸值普遍在1.0～2.5 mg/g。基于此，筆者依據(jù)基層糧庫現(xiàn)有條件，設(shè)計大豆粗脂肪的提取方法（以下簡稱新提取方法），并制定新提取方法判定臨界線，以期為基層糧食儲備庫大豆的安全儲存提供借鑒和幫助。

1 材料與方法

1.1 原料

進(jìn)口大豆：中央儲備糧濰坊直屬庫有限公司。

1.2 儀器與試劑

PL203型電子天平（0.001 g）：梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；101型電熱鼓風(fēng)干燥箱：北京永光明醫(yī)療儀器有限公司；HH-8型水浴鍋：常州越新儀器制造有限公司；250 mL索氏抽提玻璃器：四川蜀玻（集團(tuán)）有限公司；石油醚（沸程30 ℃～60 ℃，分析純）：國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；氫氧化鉀（分析純）：國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；乙醇（分析純）：國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.3 方 法

1.3.1 樣品處理

分取檢驗樣品100～120 g，將樣品粉碎至95%通過1.0 mm的篩網(wǎng)，混勻備用。

1.3.2 粗脂肪的提取

將粉碎后的樣品轉(zhuǎn)移至試劑空瓶（500 mL），加入300 mL左右石油醚，每30 min搖動加塞翻轉(zhuǎn)搖動20 s，然后打開瓶塞放氣，重復(fù)上述搖動3次后，靜置15～16 h（可同時操作10～14個提取瓶，建議浸泡過夜）。

1.3.3 過濾

在玻璃漏斗上放入濾紙進(jìn)行過濾，棄去最初幾滴濾液[5]，用潔凈烘干至恒重的250 mL錐形瓶收集全部濾液，稱取空瓶的重量（精確至0.001 g）。

1.3.4 回收、干燥

將錐形瓶的溶劑蒸發(fā)回收[6]，再將錐形瓶放入（103±2） ℃電熱鼓風(fēng)干燥箱中烘干60 min，取出冷卻1 h，稱量，再烘干30 min，稱量，重復(fù)烘干直至兩次稱量結(jié)果之差不超過0.005 g，確保溶劑和水分等完全蒸干，錐形瓶中的油樣即為待測大豆的粗脂肪樣品，稱取此時錐形瓶加粗脂肪的重量（精確至0.001 g）。

1.4 測 定

按照GB 5009.229—2016稱樣要求，如預(yù)估大豆粗脂肪酸值大于1 mg/g時最小稱樣量為10 g；如預(yù)估大豆酸值大豆粗脂肪酸值≤1 mg/g時，最少稱樣量為20 g；利用GB 5009.229—2016第一法進(jìn)行測定。

1.5 計算公式

式中：X為大豆的粗脂肪酸值，mg/g；V為油樣消耗KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，mL；V0為空白消耗 KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，mL；c為KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；56.1為KOH的摩爾質(zhì)量，g/mol；m0為空瓶的質(zhì)量，g；m1為錐形瓶加粗脂肪的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與分析

2.1 新提取方法判定臨界線的確定

2.1.1 樣品的選取

選取大豆粗脂肪酸值在0～1.0 mg/g，1.0～2.0 mg/g，2.0～3.5 mg/g區(qū)間的進(jìn)口大豆樣品各3份，共計大豆樣品9份。

2.1.2 實驗方法及數(shù)據(jù)分析

每份樣品分別按照新提取法和國標(biāo)法提取大豆粗脂肪，然后進(jìn)行大豆粗脂肪酸值檢測與計算。實驗結(jié)果見表1。

通過計算，新提取方法算數(shù)平均值與國標(biāo)法檢測結(jié)果算數(shù)平均值相關(guān)系數(shù)為r = 0.999，經(jīng)查表得r0.01，7 = 0.798，r>r0.01，7，說明兩組數(shù)據(jù)線性正相關(guān)。通過表1可以得出：① 新提取方法檢測結(jié)果均小于國標(biāo)法，分析原因是由于新提取方法粗脂肪提取溫度是常溫，而國標(biāo)法整個提取過程用水浴加熱，使樣品粗脂肪酸值升高；② 當(dāng)樣品粗脂肪酸值在0～3.6 mg/g時，新提取方法與國標(biāo)法的絕對差值在0～0.3 mg/g，絕對差值隨酸值的增大而增大。

2.1.3 確定新提取方法判定臨界線

根據(jù)GB/T 31785—2015《大豆儲存品質(zhì)指標(biāo)判定規(guī)則》，在大豆色澤氣味正常時，通過國標(biāo)法提取大豆粗脂肪進(jìn)行實驗，粗脂肪酸值（KOH）在3.5 mg/g是宜存和輕度不宜存的臨界點，而2.1.2分析得出新提取方法與國標(biāo)法檢測結(jié)果線性正相關(guān)，且粗脂肪酸值在0～3.6 mg/g時，新提取方法與國標(biāo)法的絕對差值在0～0.3 mg/g，絕對差值隨粗脂肪酸值的增大而增大，0.3 mg/g為最大絕對差值。所以用新提取方法抽提大豆粗脂肪進(jìn)行大豆粗脂肪酸值檢測時，不能簡單地以粗脂肪酸值（KOH）3.5 mg/g作為判定該樣品是否宜存；為了確保檢測結(jié)果可靠性，同時達(dá)到快速篩查的目的，用國標(biāo)提取檢測法判定臨界線3.5 mg/g減去兩倍最大方法的絕對差值0.6 mg/g，即2.9 mg/g，作為新提取方法大豆粗脂肪酸值的方法判定臨界線：當(dāng)新提取方法檢測數(shù)值<2.9 mg/g時，判定為宜存（可以繼續(xù)儲存），當(dāng)用新提取方法檢測結(jié)果>2.9 mg/g時，再用國標(biāo)法來抽提大豆粗脂肪檢測粗脂肪酸值判定是否宜存。

由于大豆粗脂肪酸值受實驗環(huán)境尤其是溫度影響較大[4]，新方法判定臨界線2.9 mg/g不一定適用于所有實驗室?；鶎哟蠖箖鋷旎炇铱筛鶕?jù)實際條件，依據(jù)進(jìn)行實驗（可適當(dāng)增加2.5～3.5 mg/g區(qū)間樣品數(shù)量），通過2.1實驗步驟和數(shù)據(jù)處理過程確定適合自己化驗室實驗條件的方法臨界線。

2.2 精密度驗證

根據(jù)GB 5009.229—2006《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中酸價的測定》精密度要求：當(dāng)酸價<1.0 mg/g時，在重復(fù)條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值15%；當(dāng)酸價≥1.0 mg/g時，在重復(fù)條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值12%。由表2可以得出：① 當(dāng)酸價<1.0 mg/g時新提取方法雙實驗絕對差值/算數(shù)平均值最高為5.3%，小于15%；② 當(dāng)酸價≥1.0 mg/g時，新提取方法雙實驗絕對差值/算數(shù)平均值最高為6.9%，小于12%。綜上，新提取方法雙實驗絕對差值/算數(shù)平均值符合GB 5009.229—2006對食品中酸價檢測。

2.3 可靠性驗證

選擇8份經(jīng)新提取方法提取大豆粗脂肪檢測酸值結(jié)果接近方法判定臨界線2.6～2.9 mg的樣品，再通過GB/T 14488.1—2008抽提大豆粗脂肪檢測大豆粗脂肪酸值，結(jié)果見表3。

通過表3可以看出，選擇8份經(jīng)新提取方法提取大豆粗脂肪檢測結(jié)果接近方法判定臨界線（2.6～2.9 mg/g），通過新方法臨界線判定宜存的樣品，通過GB/T 14488.1—2008法抽提大豆粗脂肪檢測大豆粗脂肪酸值，檢測結(jié)果均小于3.5 mg/g，國標(biāo)法提取檢測法也均判定為宜存，說明使用新提取方法提取大豆粗脂肪并使用新方法臨界線判定是否宜存在大豆粗脂肪監(jiān)測時可靠性高。

2.4 新提取方法與GB/T 14488rgD0OPL0QeJLDSxBpnLnl+jsRfl2P0JX8bvLcLtp/dc=.1—2008的比較

通過對新提取方法與GB/T 14488.1—2008提取大豆粗脂肪實驗在檢測時長、耗材、設(shè)施設(shè)備、環(huán)保等方面進(jìn)行了統(tǒng)計，形成表4。

通過表4對比可知，與GB/T 14488.1—2008相比，新提取方法檢測大豆粗脂肪酸值具有大大縮減了檢測時長、操作簡單、可批量檢驗、檢測效率高、實驗過程合理、對設(shè)施設(shè)備要求低、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)點。

3 結(jié) 論

通過上述實驗分析和對比，通過新提取方法提取大豆粗脂肪檢測酸值，確定新提取方法判定臨界線，利用新提取方法判定臨界線判定是否宜存的大豆粗脂肪酸值檢測新方案具有可靠性高、可批量檢測、檢測效率高、操作簡單、實驗過程合理、對設(shè)施設(shè)備要求低、能耗低、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)點，對儲存大豆的基層糧庫來說具有普遍的適用性。

參 考 文 獻(xiàn)

[1] 邱壽寬，袁永紅，張利軍.不同成熟度的國產(chǎn)大豆及其油脂品質(zhì)分析[J].中國油脂，2003（1）：48-50.

[2] 黃雨嬋，謝柳佳，熊玲，等.儲藏大豆品質(zhì)變化和安全預(yù)警研究進(jìn)展[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì)，2022，47（6）：83-88.

[3] 竇曉雨，莫代亮，楊曉光，等.進(jìn)口大豆儲存損耗原因分析[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì)，2022，47（4）：82-85.

[4] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.植物油料 含油量的測定：GB/T 14488.1—2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測：GB/T 27404—2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[6] WANG X，YAO J，YU Z.GC-MS determination of fatty acids in arachidonic acid high-yield strain induced by low-energy ion implantation[J].Chem Pap，2005，59（4）：240-243.