食品中氯丙醇類(lèi)化合物的方法驗(yàn)證

氯丙醇類(lèi)化合物主要包括3-氯-1，2-丙二醇（3-MCPD）、2-氯-1，3-丙二醇（2-MCPD）、1，3-二氯-2-丙醇（1，3-DCP）和2，3-二氯-1-丙醇（2，3-DCP），其中3-MCPD毒性較大，對(duì)人體健康有一定影響，因此許多國(guó)家均對(duì)其作了限量規(guī)定。為保證實(shí)驗(yàn)室能在符合測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)要求的條件下快速檢測(cè)食品中的氯丙醇類(lèi)化合物，本文進(jìn)行了測(cè)試方法的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。

1. 測(cè)試原理

在待測(cè)樣品中加入同位素內(nèi)標(biāo)，以飽和氯化鈉溶液提取，采用硅藻土柱凈化，經(jīng)正己烷淋洗后，用乙酸乙酯洗脫氯丙醇，經(jīng)七氟丁?；溥蜓苌?，以氣相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定、內(nèi)標(biāo)法定量。以3-MCPD為例，反應(yīng)機(jī)理如圖1所示。

2. 材料與儀器

正己烷，2，2，4-三甲基戊烷（HPLC級(jí)），乙醚，無(wú)水硫酸鈉（AR級(jí)），固定相填料硅藻土和衍生試劑七氟丁?；溥?。安捷倫GC：7890A/MS：5975C；色譜柱：BD-5（30m*0.25mm*0.25mm）；標(biāo)準(zhǔn)品：3-氯-1，2-丙二醇、2-氯-1，3-丙二醇、1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯-1-丙醇、D5-氯-1，2-丙二醇、D5-氯-1，3-丙二醇、D5-1，3-二氯-2-丙醇、D5-2，3-二氯-1-丙醇，采購(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)品均需有證書(shū)。

3. 實(shí)驗(yàn)與方法

3.1 曲線(xiàn)與QC的配制衍生

配制3-MCPD、2-MCPD、1，3-DCP、2，3-DCP混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（1.0mg/L）和D5-3-MCPD、D5-2-MCPD、D5-1，3-DCP、D5-2，3-DCP混合內(nèi)標(biāo)溶液（10mg/L）。分別取上述混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液5、10、50、100、200mL和混合內(nèi)標(biāo)溶液10mL于5個(gè)帶有刻度的尖底離心管（外校準(zhǔn)過(guò)），用2，2，4-三甲基戊烷定容至1mL，加入50mL七氟丁?；溥蚝罅⒓疵苋?。渦旋混合均勻后，于（70±2）℃烘箱中衍生（20±2）min。取出冷卻至30℃以下，加入5mL飽和氯化鈉溶液密塞，渦旋混合40—60s，離心后取上層有機(jī)相至進(jìn)樣小瓶中。QC單獨(dú)配制，用于曲線(xiàn)校準(zhǔn)，最終質(zhì)量濃度為50mL/L。

3.2 儀器條件

進(jìn)樣口溫度：280℃；傳輸線(xiàn)溫度：280℃；離子源溫度：230℃；四級(jí)桿溫度：150℃；柱箱溫度采用程序升溫方式：50℃保持1min，50℃—70℃采用5℃/min，70℃—90℃采用2℃/min，90℃—250℃采用40℃/min，保持1min；載氣：He，1mL/min；質(zhì)譜掃描范圍：100—500m/z；采集方式：Scanamp;SIM。

3.3 曲線(xiàn)點(diǎn)的驗(yàn)證與定性定量離子的選擇

進(jìn)行不連續(xù)3天5個(gè)曲線(xiàn)點(diǎn)5、10、50、100、200mL/L驗(yàn)證和QC點(diǎn)的校準(zhǔn)，以及內(nèi)外標(biāo)化合物定性與定量離子的選擇。具體結(jié)果如表1所示。

3.4 樣品的處理

選取有代表性的3種樣品基質(zhì)：奶粉、醬油和豆豉，分別進(jìn)行4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的低、中、高點(diǎn)加標(biāo)：奶粉低點(diǎn)7個(gè)（樣品計(jì)為0.025mg/kg）、中點(diǎn)3個(gè)（樣品計(jì)為0.100mg/kg）、高點(diǎn)3個(gè)（樣品計(jì)為0.400mg/kg）；醬油和豆豉低點(diǎn)各7個(gè)（樣品計(jì)1，3-DCP和2，3-DCP為0.010mg/kg；3-MCPD和2-MCPD為0.005mg/kg）、中點(diǎn)各3個(gè)（樣品計(jì)為0.100mg/kg）、高點(diǎn)各3個(gè)（樣品計(jì)為0.400mg/kg）。前處理參照GB 5009.191—2024第一篇步驟進(jìn)行，最后上機(jī)分析數(shù)據(jù)。

4. 數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計(jì)

4.1 奶粉、醬油、豆豉的正確度和精密度驗(yàn)證

奶粉、醬油、豆豉的正確度和精密度驗(yàn)證數(shù)據(jù)如表2所示。

4.2 奶粉、醬油、豆豉的定量限驗(yàn)證

奶粉、醬油、豆豉的定量限驗(yàn)證數(shù)據(jù)如表3所示。

綜上所述，本研究通過(guò)對(duì)奶粉、醬油、豆豉3種基質(zhì)進(jìn)行氯丙醇類(lèi)化合物檢測(cè)的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，奶粉的正確度（4種物質(zhì)最差情況）在82.8%—87.0%間波動(dòng)，精密度（4種物質(zhì)最差情況）在3.4%—6.0%間波動(dòng)，定量限（10*SD，4種物質(zhì)最差情況）在0.0075—0.0101mg/kg范圍內(nèi)，滿(mǎn)足0.025mg/kg的定量限要求。醬油的正確度（4種物質(zhì)最差情況）在82.9%—91.2%間波動(dòng)，精密度（4種物質(zhì)最差情況）在3.3%—8.2%間波動(dòng)，定量限（10*SD，4種物質(zhì)最差情況）1，3-DCP和2，3-DCP在0.0015—0.0018mg/kg范圍內(nèi)，滿(mǎn)足0.01mg/kg的定量限要求，3-MCPD和2-MCPD在0.0016—0.0022mg/kg范圍內(nèi)，滿(mǎn)足0.005mg/kg的定量限要求。豆豉的正確度（4種物質(zhì)最差情況）在74.8%—89.1%間波動(dòng)，精密度（4種物質(zhì)最差情況）在1.9%—5.8%間波動(dòng)，定量限（10*SD，4種物質(zhì)最差情況）1，3-DCP和2，3-DCP在0.0036—0.0060mg/kg范圍內(nèi)，滿(mǎn)足0.01mg/kg的定量限要求，3-MCPD和2-MCPD在0.0027—0.0050mg/kg范圍內(nèi)，滿(mǎn)足0.005mg/kg的定量限要求。該結(jié)果為氯丙醇類(lèi)化合物的測(cè)定提供了一種有效的驗(yàn)證方法，有助于把控食品品質(zhì)。

作者簡(jiǎn)介：湯金陽(yáng)（1976—），男，漢族，上海人，中級(jí)工程師，大學(xué)本科，研究方向?yàn)槭称窓z測(cè)。