于海波
微生物絮凝劑是一類由微生物產(chǎn)生的有絮凝活性的代謝產(chǎn)物,主要有糖蛋白、多糖、蛋白質(zhì)、纖維素和DNA等[1]。它一般是利用生物技術(shù),通過細(xì)菌、真菌等微生物發(fā)酵、抽提、精煉而成。與傳統(tǒng)的無機(jī)和有機(jī)高分子絮凝劑相比,微生物絮凝劑具有高效、無毒、可生物降解等特點;與目前普遍采用的天然高分子絮凝劑相比,微生物絮凝劑具有絮凝活性高,能產(chǎn)生絮凝劑的微生物種類多,生長快,易于采取生物工程手段實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化等特點,有著良好的發(fā)展前景[2]。
此外,產(chǎn)生絮凝劑的微生物絕大多數(shù)來自土壤中,資源極其豐富,獲得的方法也較簡單,成本低廉。因此,生物絮凝劑作為一類高效安全絮凝劑已經(jīng)得到研究者的關(guān)注和認(rèn)可。
絮凝劑產(chǎn)生菌是指具有分泌絮凝劑能力的微生物,至今發(fā)現(xiàn)的具有絮凝性的微生物已經(jīng)超過20種,包括霉菌、細(xì)菌、放線菌和酵母菌等,其中最具代表性的產(chǎn)微生物絮凝劑的微生物有三種,即:醬油曲霉(Asp-ergillus sojae)、擬青霉(Paecilomyces sp)、紅平紅球菌(Rhodococcus erythropolis)[3]。
1.2.1 絮凝機(jī)理
由于微生物絮凝劑是帶電荷的生物大分子,其混凝現(xiàn)象比較復(fù)雜,不同種類絮凝劑以及不同的水質(zhì)條件,作用機(jī)理都有所不同。對其作用機(jī)理曾提出多種學(xué)說,其中比較能接受的有以下幾種[4]: 1)“吸附架橋”作用;2)“電性中和”作用;3)“化學(xué)反應(yīng)”作用。
此外,還有其他一些絮凝機(jī)理,如網(wǎng)捕作用、粘質(zhì)說、酯合學(xué)說等可解釋部分絮凝現(xiàn)象。從微生物絮凝劑的多樣性以及表現(xiàn)出的絮凝范圍的廣譜性可以斷定,絮凝機(jī)理肯定是多樣的。
1.2.2 微生物絮凝劑絮凝能力的影響因素
同一般的化學(xué)絮凝劑一樣,微生物絮凝劑效果的好壞主要受絮凝劑和膠體顆粒本身特性及反應(yīng)條件的影響[5]。
1 )微生物絮凝劑本身的性質(zhì)及絮凝劑的投加量。絮凝劑的絮凝效果受本身分子結(jié)構(gòu)、形狀、分子量和所帶基團(tuán)等因素影響。一般說來,線形結(jié)構(gòu)有利于絮凝,如果分子結(jié)構(gòu)是交聯(lián)的或支鏈結(jié)構(gòu),其絮凝效果就差;相對分子質(zhì)量越大,吸附位點越多,攜帶的電荷也越多,其絮凝能力也強(qiáng)。此外,絮凝劑都有一個最佳投加量,投加量過大或過小都影響絮凝效果。2)被絮凝物質(zhì)的性質(zhì)。絮凝過程是絮凝劑大分子借助離子鍵、氫鍵和范德華力同時吸附多個膠體顆粒,在顆粒間產(chǎn)生“架橋”現(xiàn)象,形成一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而沉淀下來,故膠體顆粒表面電荷對絮凝有重要影響。雖然絮凝劑均具有廣譜絮凝作用,但是對不同的膠體顆粒表現(xiàn)出不同的絮凝活性。3)反應(yīng)條件。微生物絮凝劑的絮凝效果受pH值、溫度、金屬離子、攪拌速度等多種反應(yīng)條件的影響。絮凝劑的絮凝能力受pH值影響的原因是:酸堿度的變化影響微生物絮凝劑及其被絮凝物表面電荷的性質(zhì)、數(shù)量及中和電荷的能力。溫度對某些微生物絮凝劑的活性有較大的影響,主要是因為這些絮凝劑蛋白質(zhì)成分在高溫下變性及空間結(jié)構(gòu)改變而喪失部分絮凝能力,對多聚糖構(gòu)成的絮凝劑則沒有這種變化,所以受溫度影響不大。
楊開等[6]采用微生物絮凝劑普魯蘭(Pullulan)和聚合氯化鋁復(fù)合絮凝的方法,對我國南方低濃度城市污水進(jìn)行了強(qiáng)化一級處理試驗研究。結(jié)果表明,在最佳復(fù)配比和最佳絮凝動力學(xué)條件下,復(fù)合絮凝劑對污水濁度,COD,TP,NH3-N等指標(biāo)的去除率分別達(dá)到了95%,58%,91%,15%以上,且具有污泥沉降與脫水性能良好、處理費(fèi)用低等特點。尹華等[7]篩選出的菌株GS7,處理城市污水等實際廢水時具有用量少、澄清速度快等特點,濁度去除率達(dá)93.5%。
建筑材料加工廢水中含有大量懸浮物,例如陶瓷廠廢水,主要包括胚體廢水和釉藥廢水兩種,前者主要含有較多的黏土顆粒,后者除含黏土顆粒外,還有相當(dāng)數(shù)量的釉藥,廢水處理起來有較大困難。當(dāng)添加NOC-1后5min,胚體廢水的濁度從原來的1.4降低到0.043,釉藥廢水的濁度從17.2下降到0.35,濁度去除率分別為96.6%和97.9%,可得到幾乎透明的上清液[8]。有研究表明,微生物絮凝劑的投加量在200×10-16時,就能達(dá)到FeCl3濃度超過3 000×10-6時的絮凝效果。
印染廢水中含有大量色素,特別是其中的可溶性色素很難處理。李智良等用P.alcaligenes 8724菌株產(chǎn)生的絮凝劑,在實驗室對紙漿黑液和氯霉素等色素較深的廢水進(jìn)行脫色處理,脫色率分別達(dá)95%和98%以上[9]。莊源益等[10]用生物絮凝劑對水中染料的脫色進(jìn)行的大量試驗表明,在含有鈣離子的條件下,直接對黑染料生產(chǎn)廢水稀釋液的脫色率達(dá)60%左右。
畜產(chǎn)廢水的BOD含量較高,是屬于較難處理的一類高濃度有機(jī)廢水,如豬糞尿廢水,采用合成高分子絮凝劑處理效果不好,而采用NOC-1微生物絮凝劑加Ca2+處理,則效果十分顯著,處理后10 min廢水的上清液變成幾乎透明的液體。廢水的TOC由處理前的8 200 mg/L變?yōu)? 980 mg/L,去除率達(dá)63.7%,濁度由處理前的15.7變?yōu)?.86,去除率達(dá)94.5%[11]。R.erythropoli培養(yǎng)物與一定濃度的鈣離子溶液混合后,對該種廢水的TOC去除率將會更高,同時對總氮也有顯著的去除作用。
由于微生物絮凝劑具有安全、無毒的特性,逐漸在食品廢水處理中被采用,并達(dá)到了滿意的效果。如用微生物絮凝劑普魯蘭處理味精廢水,其COD和SS的去除率可達(dá)到40%左右,其濁度去除率可達(dá)99%[12]。鄧述波等[13]用MBFA9處理淀粉廠的黃漿廢水,無論是懸浮物還是COD的去除率均高于傳統(tǒng)的化學(xué)絮凝劑PAM,且可回收蛋白質(zhì)成分作飼料。
在鞣革工業(yè)廢水中加入C-62菌株產(chǎn)生的絮凝劑,濁度去除率可達(dá)96%[14]。柴曉利等[15]利用從活性污泥中篩選得到的微生物絮凝劑產(chǎn)生菌Azomonoas sp.進(jìn)行發(fā)酵培養(yǎng),并對其產(chǎn)量絮凝劑進(jìn)行了提純和應(yīng)用試驗。實驗結(jié)果表明,染料廢水用微生物絮凝劑處理后,COD、色度去除率分別為32.2%,54%。
毋庸置疑,微生物絮凝劑在處理廢水方面有著突出的優(yōu)越性,它的大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用將有廣闊的市場前景。但是從規(guī)模化生產(chǎn)和廢水處理角度看,目前國內(nèi)外的微生物絮凝劑研究還存在諸如:研究水平低、制備成本高、活性測定指標(biāo)單一、絮凝機(jī)理不明確等問題。
基于上述亟待解決的問題,作者認(rèn)為,微生物絮凝劑研究和開發(fā)的重點應(yīng)集中在以下幾方面:1)建立一套快速尋找、篩選高效絮凝劑產(chǎn)生菌的方法系統(tǒng);2)深入研究微生物絮凝劑的絮凝機(jī)理;3)構(gòu)建工程菌;4)優(yōu)化原料,降低制取微生物絮凝劑成本;5)優(yōu)化生產(chǎn)條件;6)開發(fā)復(fù)合型微生物絮凝劑。
[1] 王 鎮(zhèn),王孔星,謝玉敏.一株絮凝劑產(chǎn)生菌的特性研究[J].微生物學(xué)報,1995,35(2):121-129.
[2] 徐美娟,胡惠仁,劉秋娟.環(huán)境友好絮凝劑——微生物絮凝劑[J].上海造紙,2004,35(1):52-55.
[3] 張 晶.微生物絮凝劑的研究及應(yīng)用前景[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué),2006,35(4):17-20.
[4] 馬青山,賈 瑟,孫麗珉,等.絮凝化學(xué)和絮凝劑[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,1990:6-9.
[5] 韓玉琨.淺談微生物絮凝劑在廢水治理中的應(yīng)用[J].科技信息,2008(22):36-37.
[6] 楊 開.微生物絮凝劑用于污水強(qiáng)化一級處理[J].中國給水排水,2002(18):43-45.
[7] 尹 華.微生物絮凝劑產(chǎn)生菌的篩選及其絮凝除濁性能[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),2000,13(1):8-10.
[8] 辛寶平,莊源益,李 彤.生物絮凝劑的研究和應(yīng)用[J].環(huán)境科學(xué)進(jìn)展,1998,6(5):57-62.
[9] 李智良,張本蘭.微生物絮凝劑產(chǎn)生菌的篩選及相關(guān)廢水絮凝效果試驗[J].微生物學(xué)報,1997,3(1):67-70.
[10] 莊源益.生物絮凝劑對水中染料絮凝效果探討[J].水處理技術(shù),1997,23(6):348-353.
[11] 李兆龍,虞杏英.微生物絮凝劑[J].上海環(huán)境科學(xué),1991,10(9):45-46.
[12] 陶 濤,詹德吳,盧秀清,等.預(yù)處理高濃度味精廢水的試驗研究[J].中國給水排水,2001,27(1):39-42.
[13] 鄧述波,胡筱敏,羅 茜.微生物絮凝劑處理淀粉廢水的研究[J].工業(yè)水處理,1999,19(5):810.
[14] 魯玉菱,翟素軍.微生物絮凝劑的研究進(jìn)展[J].山東環(huán)境,1997(6):12-16.
[15] 柴曉利,陳 潔.微生物絮凝劑的提純及應(yīng)用研究[J].工業(yè)水處理,2000,20(6):23-25.