邊 穎 張一敏 包申旭 趙云良 劉 翔

(武漢理工大學資源與環(huán)境工程學院)

石煤是我國的優(yōu)勢資源，已查明總儲量達618.8億t［1］。含釩是我國石煤的普遍特征，V2O5品位多在0.3% ～1.2%之間，V2O5總儲量為0.771億t，是我國釩鈦磁鐵礦中V2O5儲量的6.7倍，超過世界其他國家釩儲量的總和［2-3］。

石煤的V2O5邊界品位為0.5%。V2O5品位在0.2%～0.3%的石煤約占含釩石煤總量的23.7%，品位在0.3%～0.5%的石煤約占含釩石煤總量的33.6%，品位在0.5%～1.0%的石煤約占含釩石煤總量的36.8%，品位＞1%的石煤約占含釩石煤總量的2.8%［4-6］，可見我國石煤屬中低品位含釩石煤。

開發(fā)利用中低品位含釩石煤所存在的成本偏高問題嚴重制約著石煤提釩業(yè)的發(fā)展。據(jù)調(diào)查，2010年我國從石煤中提取的V2O5還不到全年V2O5總產(chǎn)量的30%［1］，這與其儲量極不相稱。因此，開發(fā)出控制石煤開發(fā)利用成本的新工藝和新方法就成了推動石煤提釩生產(chǎn)規(guī)?；年P(guān)鍵。

1 我國石煤提釩工業(yè)現(xiàn)狀

從20世紀70年代起，我國就開始了從石煤中提取釩的研究和生產(chǎn)工作，最早的工業(yè)生產(chǎn)采用的是高鈉焙燒—水浸—銨鹽沉釩工藝。隨著近年來對石煤提釩研究的不斷深入，空白氧化焙燒—浸出工藝［7］、鈣化焙燒—碳酸鹽浸出工藝［8-9］、直接酸浸工藝［10］和雙循環(huán)高效氧化工藝等［11］新的提釩工藝不斷涌現(xiàn)。但受石煤礦物組成復雜、釩品位較低和賦存狀態(tài)多樣等因素的影響，目前的石煤提釩工藝普遍存在以下問題:

(1)礦石選礦比高，建設(shè)大型石煤提釩企業(yè)設(shè)備投資大、生產(chǎn)成本高。由于石煤V2O5品位較低，生產(chǎn)1 t五氧化二釩需要處理200～250 t石煤。2009年，我國石煤儲量較豐富的4個省份，日處理石煤100 t以上的企業(yè)湖南省有約30家，陜西、湖北各有約10家，甘肅有6家，而V2O5總產(chǎn)量卻不大，見表 1［12］。t

表1 2009年湘鄂陜甘V2O5產(chǎn)量統(tǒng)計

從表1可以看出，我國石煤提釩企業(yè)雖然眾多，但普遍生產(chǎn)規(guī)模較小，V2O5產(chǎn)量較低。因此，建設(shè)大型的石煤提釩企業(yè)一方面需要有高額的設(shè)備投資，另一方面不可避免地存在生產(chǎn)成本高企問題。

(2)酸耗高，浸出殘液對環(huán)境影響大。由于石煤中方解石、赤鐵礦等耗酸脈石礦物含量普遍較高，在石煤提釩酸浸過程中，含釩礦物在與酸作用的同時，易溶于酸的脈石礦物也與酸發(fā)生反應(yīng)，大量地消耗酸，從而成為浸出過程中的無益酸耗。而浸出過程中的耗酸成本構(gòu)成了石煤提釩工藝的主要成本，這就造成了石煤提釩企業(yè)對市場釩價格有較強的依賴性，也就大大制約了石煤提釩行業(yè)的發(fā)展;此外，浸釩過程中產(chǎn)生的大量殘液既會增加外排處理成本，也會影響廠區(qū)周邊環(huán)境。因此，酸耗高和殘液污染環(huán)境問題也很突出。

(3)石煤礦物組成復雜，釩賦存狀態(tài)多樣，釩浸出率較低。石煤中較容易被浸出的V4+、V5+很少，主要以很難被浸出V3+的形式存在，因此，有效將石煤中的V3+氧化為V4+、V5+是提高釩浸出率的關(guān)鍵。而將V3+焙燒氧化為V4+、V5+的過程中，石煤中普遍存在的黃鐵礦等還原性礦物會抑制釩氧化反應(yīng)的發(fā)生，因而影響了釩浸出率的提高［13］。

2 含釩石煤預富集的必要性

(1)含釩石煤預富集可以減少還原性礦物黃鐵礦等對釩氧化反應(yīng)的抑制，有利于將 V3+氧化為V4+、V5+。研究表明，除去石煤中的黃鐵礦，可使V3+到 V4+、V5+的轉(zhuǎn)價率提高 15% 左右［13］，從而提高釩浸出率。

(2)含釩石煤預富集可以減少石煤中耗酸礦物的含量，從而降低釩浸出酸耗，減少浸出殘液處理成本和對環(huán)境的污染。研究表明，石煤中釩品位每提高0.1個百分點，每噸V2O5耗酸成本就可以降低2 000～4 000元;此外，石煤的預富集可以降低選礦比，減少酸浸作業(yè)處理量和生產(chǎn)規(guī)模。

3 我國含釩石煤的礦物成分及釩的賦存狀態(tài)

3.1 我國含釩石煤的礦物組成

含釩石煤是一種發(fā)熱值低的劣質(zhì)無煙煤，也是一種多金屬共生礦。石煤從外觀看多呈黑色或灰黑色，密度相對較大，一般在1.8 g/cm3以上，斷口以貝殼狀和階梯狀為主。石煤的物質(zhì)組分分有機和無機兩部分［14］，有機組分主要是一些有機碳、低等浮游生物和藻類;無機組分按礦物含量的多少，分為硅質(zhì)、鈣質(zhì)、泥質(zhì)和粉砂質(zhì)等，主要組成成分是石英和黏土礦物，其次是黃鐵礦、白云母、方解石等。

硅質(zhì)石煤的無機組分主要是隱晶質(zhì)石英，含量在80%以上，碳質(zhì)含量10%左右，伊利石含量在2% ～3%，含有微量的黃鐵礦［15］。鈣質(zhì)石煤中方解石含量較高，一般在10%以上［16］，白云母、石英、黃鐵礦較多，粒度一般較細，在38 μm左右。泥質(zhì)石煤無機組分主要為伊利石等黏土礦物，碳質(zhì)賦存于黏土礦物間，且將黏土礦物浸染，在鏡下為黑色，此種石煤嵌布粒度較細，風化后易泥化，呈極微小的鱗片狀或粉末狀。砂質(zhì)石煤的無機組分主要是石英、絹云母等，黃鐵礦、方解石等含量較少。

石煤中石英含量一般在40%以上，與有機質(zhì)和黏土礦物連生。黏土礦物分布廣泛，與煤交互共生，被煤染色，結(jié)晶很細，有的呈鱗片狀細粒集合體，有的呈透鏡狀分布，主要礦物為伊利石，并含有少量的高嶺石、蒙脫石和綠泥石。黃鐵礦是石煤生成過程中還原環(huán)境的標志，在石煤中普遍存在，呈自形－半自形構(gòu)造，不含釩。白云母呈片狀或條狀，大部分順片理互相平行排列，與石英和黃鐵礦不均勻鑲嵌分布，粒度一般在30～45 μm。方解石多呈不規(guī)則粒狀分布，與石英和云母混雜［17］。

3.2 我國含釩石煤中釩的賦存狀態(tài)

國內(nèi)外關(guān)于石煤中釩賦存狀態(tài)的研究較多，釩的賦存形式可系統(tǒng)地分為4類:①釩以類質(zhì)同象取代的形式存在。該類又可細分為2類，一種是釩取代硅酸鹽中的硅或鋁硅酸鹽礦物中的鋁而存在于其晶格中，另一種是釩取代鐵氧化物中的鐵而存在其晶格中［18］。②釩以吸附態(tài)形式存在。即釩以離子形式吸附在帶負電荷的黏土類礦物表面［19］。③釩以獨立氧化物的形式存在［20］。主要是V2O5或結(jié)晶態(tài)的釩酸鹽xM2O·V2O5。④釩賦存在有機質(zhì)中。有機質(zhì)主要包括瀝青和卟啉化合物等。

上述4種釩賦存狀態(tài)中，以類質(zhì)同象取代的形式存在于硅酸鹽礦物晶格中為釩的主要存在形式［21］，此類礦物為含釩云母和含釩伊利石;其次是釩以吸附態(tài)形式賦存，主要存在于層狀結(jié)構(gòu)的黏土類礦物中。

4 我國含釩石煤選礦預富集研究的現(xiàn)狀

我國含釩石煤的預富集研究始于20世紀80年代，預富集工藝流程的選擇均圍繞礦樣中釩的主要賦存狀態(tài)和釩配分最高的礦物而展開。

4.1 單一浮選工藝

4.1.1 直接浮選含釩礦物

對含釩礦物直接浮選的工藝適用于含釩礦物較易解離，且可浮性較好的石煤。孫偉等［22-23］對陜西某低品位含釩石煤進行了含釩礦物直接浮選試驗，該石煤中釩主要賦存在釩云母、氧化鐵和黏土礦物中，V2O5品位為1.1%，采用圖1所示的閉路試驗流程，最終獲得了 V2O5品位為 3.2%，回收率為74.5%的釩精礦。

圖1 陜西某低品位含釩石煤正浮選流程

向平等［24］對新疆阿克蘇低品位含釩石煤進行了選礦研究。該石煤中釩主要賦存在高嶺石和氧化鐵礦物中，V2O5品位為0.7%。該石煤經(jīng)碎磨后發(fā)現(xiàn)，釩在各粒級分布嚴重不均:+0.85 mm粒級產(chǎn)率約為70%，V2O5品位低于0.15%，分布率小于12%，可直接拋尾;－0.074 mm粒級產(chǎn)率約為14%，但V2O5品位高達3.2%，分布率達64.3%，可直接用于后續(xù)釩浸出;0.85～0.074 mm粒級產(chǎn)率不足16%，V2O5品位為1.1%，浮選預富集條件良好。因此，采用濕式篩分—浮選工藝流程處理該礦石，最終獲得了V2O5品位大于3.2%，作業(yè)回收率大于74.5%的釩精礦拋尾產(chǎn)率超過70%。

連民杰等［25］發(fā)明了一種從低品位氧化型釩礦中提取V2O5的選冶方法:將V2O5品位為0.93%的石煤磨礦產(chǎn)品分成粗細2個粒級，粗粒級再磨后浮選獲得的釩精礦與細粒級合并作為混合精礦，流程見圖2。

圖2 氧化型含釩石煤提釩原則流程

4.1.2 浮選脫碳

由于石煤屬于高灰、高硫、低熱值(3.3～4.4 MJ/kg)的劣質(zhì)無煙煤［26］，為了充分利用其熱值能源，提高石煤的綜合利用率，科研工作者對含碳較高的含釩石煤進行了碳富集研究，石煤脫碳實際上達到了富集石煤中釩的效果。

劉金長等［27-28］發(fā)明了2種石煤脫碳方法，在不同的浮選條件和藥劑制度下實現(xiàn)了游離碳的脫除，對含釩石煤來說，達到了富集石煤中釩的效果。

吳惠玲等［29-30］對廣旺含釩高碳石煤(含碳量38.51%)進行了煤富集試驗，煤的富集達到了預富集釩的效果。

4.1.3 浮選脫碳與浮選含釩礦物聯(lián)合流程

浮選脫碳一方面可以提高石煤中V2O5的品位，另一方面由于碳質(zhì)的可浮性較好，不加以去除將惡化含釩礦物的浮選效果。某些石煤含碳量低，浮選除碳并不能明顯提高釩品位，但有利于改善后續(xù)含釩礦物的浮選效果。姚金江等［31］對某石煤先進行浮選脫碳，獲得了高釩含碳產(chǎn)品，V2O5品位達0.89%，然后對浮碳后的尾礦進行了含釩礦物浮選，獲得的釩精礦V2O5品位為1.28%，試驗流程見圖3，兩浮選產(chǎn)品綜合V2O5品位為1.22%，綜合V2O5回收率為84.76%。

圖3 脫碳—浮釩聯(lián)合流程

4.2 單一重選工藝

重選具有處理量大、操作方便、成本低、不受礦物表面性質(zhì)影響等特點。有學者用重選方法對開化石煤進行了選煤研究［32］，并獲得了很好的分選指標。煤炭科學研究院唐山煤炭研究分院選煤所石煤組采用搖床分選工藝富集煤的同時，使V2O5在精煤中得到了富集，從而大大降低了從石煤中提取V2O5的成本［33］。

由于石煤在形成過程中礦物受煤的浸染較嚴重，礦物表面附著很多碳質(zhì)，用浮選或重選方法很難將其清除。針對此問題，筆者采用焙燒脫碳—搖床分選流程處理湖北某地的碳質(zhì)和泥質(zhì)石煤(試驗流程見圖4)，搖床拋尾率為14.75%，精礦V2O5品位由0.72%提高到0.98%，釩回收率達96.42%，每噸V2O5可減少酸耗13 t、每噸V2O5凈利潤增加6 000元左右［34］。

圖4 湖北某地石煤焙燒脫碳—搖床預拋尾工藝流程

袁德昭［35］發(fā)明了一種含釩石煤的選礦方法，其工藝是將石煤磨至0.074～0 mm，用濕式精細分級機(如小尺寸水力旋流器)，對礦漿進行分級，溢流部分(0.03～0 mm)作為精礦直接用于后續(xù)濕法提釩，沉砂進行綜合利用，用于提取碳、硫、銀等有價成分。

謝傳理［36］對V2O5品位為1%的某硅質(zhì)巖和碳板巖型石煤進行了跳汰重選試驗(碳板巖V2O5品位在2%左右，硅質(zhì)巖V2O5品位為0.02%)，碳板巖和硅質(zhì)巖分離流程見圖5，跳汰精礦V2O5品位達1.5% ～2.2%，釩冶煉回收率由30% ～50%提高到了60% ～70%。

圖5 某硅質(zhì)碳質(zhì)型石煤選礦流程

4.3 重選—浮選聯(lián)合工藝

由于石煤礦物組成復雜，有時采用單一選礦工藝難以高效實現(xiàn)含釩礦物和脈石礦物的分離。李潔等［37-38］通過對某黑色巖系含釩石煤主要礦物的性質(zhì)分析，采用螺旋選礦機重選—浮選聯(lián)合流程預拋尾，拋尾產(chǎn)率達46.97%，釩損失率僅14.96%，進入濕法提釩的石煤V2O5品位由0.95%提高到了1.49%。

4.4 擦洗工藝

對于釩以吸附態(tài)存在的石煤，釩常呈游離態(tài)賦存于細粒黏土礦物表面，大量微細粒黏土礦物顯然不適合浮選工藝，因此，有學者對擦洗工藝富集釩進行了研究。衛(wèi)敏等［39］對河南淅川某含釩石煤進行擦洗工藝研究，采用圖6所示的流程處理該礦石，獲得的精礦產(chǎn)率為45.21%，V2O5品位為2.50%，回收率81.9%。

圖6 河南淅川某吸附態(tài)含釩石煤分級—擦洗試驗流程

陳曉青、毛益林等［40-42］分別針對不同地區(qū)的含釩石煤采用圖7流程進行了釩預富集研究，試驗取得了較顯著的釩預富集效果。

圖7 加藥擦洗—分級預富集釩流程

4.5 我國含釩石煤預富集工藝的特點和適用范圍

含釩石煤浮選預富集工藝具有選擇性高、適用范圍廣的特點，在保證釩回收率的前提下，可以得到較高品位的釩精礦，但也存在浮選工藝條件要求較高，操作難度較大，藥劑可能對環(huán)境造成污染等問題。重選工藝具有設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、選礦成本低的特點，但由于其是根據(jù)礦物的密度和形狀等的差異實現(xiàn)物料分離，因此，重選工藝僅適用于礦物密度或形狀相差較大的石煤的處理，精礦釩品位提高幅度相對浮選工藝較小。重選—浮選聯(lián)合工藝對于礦石性質(zhì)復雜、單一選礦工藝預富集效果不理想的含釩石煤往往具有較好的預富集效果，但工藝流程太長會顯著提高選礦成本。擦洗工藝流程簡單，易于操作，設(shè)備投資較少，選礦成本低，但僅適用于黏土吸附型含釩石煤，應(yīng)用范圍小。

5 含釩石煤選礦預富集工藝研究中應(yīng)重視的問題

5.1 選礦工藝技術(shù)方面

(1)石煤提釩預富集包括直接富集含釩礦物和直接富集脈石礦物2種形式。富集含釩礦物是較常規(guī)的選礦方法，但由于石煤中的釩賦存狀態(tài)多樣，可能存在2種或2種以上的含釩礦物，采用直接富集含釩礦物的方法有可能使選礦流程復雜，也可能使釩回收率偏低，因此應(yīng)慎重研究。

(2)富集脈石礦物往往較容易實現(xiàn)，其主要包括拋尾和除雜2種形式:拋尾是以提高釩品位為目的，無選擇地減少脈石礦物的含量;除雜則是有針對性地分離出對后續(xù)濕法提釩干擾較大的脈石礦物，在研究預富集工藝時應(yīng)重點考慮。

(3)預富集除雜的重要性主要在于:①高鈣型含釩石煤中碳酸鈣和氧化鈣在高溫焙燒過程中會與釩發(fā)生化學反應(yīng)，生成不溶于水的釩酸鈣［43-44］，影響釩的浸出。研究表明［45］，溶液中鈣含量越低，釩的浸出率越高，因此除去石煤中的碳酸鈣或氧化鈣有利于提高釩的水浸率。②石煤酸浸時，含鐵礦物易被溶解，F(xiàn)e3+大量進入酸浸液會嚴重影響浸出液中釩的離子交換和萃取［46-47］:離子交換方面，F(xiàn)e3+濃度較低時會優(yōu)先吸附在離子交換樹脂上，使釩無法吸附，F(xiàn)e3+濃度較高時會使樹脂中毒，導致樹脂失效，釩無法富集;萃取方面，鐵離子與釩離子的萃取順序是Fe3+＞V5+＞V4+，因此Fe3+更容易進入有機相，占據(jù)有機相的萃取空間，阻礙釩的進入，從而降低釩的萃取率和沉釩后V2O5產(chǎn)品的純度，若在離子交換和釩萃取前去除Fe3+，又將顯著提高除鐵成本。因此，采用傳統(tǒng)選礦法除鐵可大大簡化浸出液的凈化流程，降低生產(chǎn)成本。

5.2 新型浮選藥劑的研制與開發(fā)方面

用浮選方法預富集石煤中的釩不僅較為有效，而且產(chǎn)品品質(zhì)較高。適合浮選工藝回收的主要含釩礦物釩云母和伊利石普遍嵌布粒度較細，磨至單體解離時礦泥往往較多，而礦泥對陽離子捕收劑的浮選行為影響很大，導致藥劑用量增大，選擇性下降，含釩礦物浮選困難。因此，有必要研制和開發(fā)適合石煤中微細粒含釩硅酸鹽及鋁硅酸鹽礦物分選的新型、高效捕收劑［48］。

5.3 細粒浮選設(shè)備在石煤選礦中的應(yīng)用

傳統(tǒng)的浮選設(shè)備處理微細粒含釩石煤效果不理想。因此，應(yīng)加強細粒浮選設(shè)備在含釩石煤選礦中的應(yīng)用研究，實現(xiàn)含釩石煤的高效、低成本浮選預富集［49］。

6 結(jié)論

(1)石煤提釩工藝普遍存在酸耗高、釩回收率低、浸出過程干擾因素眾多、環(huán)境污染壓力大等問題，嚴重制約著石煤提釩工業(yè)的發(fā)展，因此，完善含釩石煤的預富集與除雜工藝對降低釩生產(chǎn)成本、減輕環(huán)境污染壓力具有重要意義。

(2)較為有效的含釩石煤的預富集工藝主要有單一浮選工藝、單一重選工藝、重選—浮選聯(lián)合工藝、擦洗工藝等。

(3)石煤提釩選礦預富集工藝應(yīng)力求簡單，以降低整個生產(chǎn)工藝成本為準則，做到整體經(jīng)濟效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。

(4)石煤提釩選礦預富集技術(shù)的研發(fā)應(yīng)著重關(guān)注對后續(xù)提釩影響較大的雜質(zhì)的剔除，新型、高效浮選藥劑的開發(fā)，以及微細粒含釩礦物浮選設(shè)備的開發(fā)。

［1］ Zhang Y M，Bao S X，Liu T，et al．The technology of extracting va-nadium from stone coal in China:History，current status and future prospects［J］.Hydrometallurgy，2011，109:116-124．

［2］ 楊金燕，唐 亞，李廷強，等．我國釩資源現(xiàn)狀及土壤中釩的生物效應(yīng)［J］.土壤通報，2010，41(6):1511-1512．

［3］ 寧順明，馬榮駿．我國石煤提釩的技術(shù)開發(fā)及努力方向［J］.礦冶工程，2012，32(5):57-58．

［4］ 漆明鑒．從石煤中提釩現(xiàn)狀及前景［J］.濕法冶金，1999(4):5-6．

［5］ 蔣凱琦，郭朝暉．中國釩礦資源的區(qū)域分布與石煤中釩的提取工藝［J］.濕法冶金，2010，29(4):216-217．

［6］ 賓智勇．石煤提釩研究進展與五氧化二釩的市場狀況［J］.湖南有色金屬，2006，22(1):16-17．

［7］ He D，F(xiàn)eng Q，Zhang G，et al．Study on leaching vanadium from roasting residue of stone coal［J］.Minerals and Metallurgical Processing，2008，25(4):181-184．

［8］ 朱 軍，郭繼科，齊建云，等．石煤焙燒物料提釩的試驗研究［J］.稀有金屬，2012，36(5):804-805．

［9］ 鄒曉勇，彭清靜，歐陽玉祝，等．高硅低鈣釩礦的焙燒過程［J］.過程工程學報，2001(2):189-192．

［10］ Dai W，Sun S．Research on new process of vanadium extraction from stone coal by wet leaching［J］.Hunan Nonferrous Metals，2009，25(3):22-25．

［11］ 陳鐵軍．循環(huán)氧化法石煤提釩工藝及焙燒過程基礎(chǔ)研究［D］.長沙:中南大學，2008．

［12］ 劉景槐，譚愛華．我國石煤釩礦提釩現(xiàn)狀綜述［J］.湖南有色金屬，2010，26(5):11-12．

［13］ 許國鎮(zhèn)．石煤中還原礦物對釩的價態(tài)影響［J］.礦冶工程，1987(1):35-39．

［14］ 姜月華，岳文浙，等．中國南方下寒武統(tǒng)石煤的特征、沉積環(huán)境和成因［J］.中國煤田地質(zhì)，1994，6(4):27-29．

［15］ 劉紹光，尹華鋒，等．湖南下寒武統(tǒng)黑色巖系中的釩礦床［J］.地質(zhì)與資源，2008，17(3):196-197．

［16］ 游先軍，孫際茂，等．湘西北下寒武統(tǒng)黑色巖系中的釩礦床［J］.礦產(chǎn)與地質(zhì)，2008，22(1):21-22．

［17］ 饒淑娟，劉俊川．高鈣含釩煤灰渣提釩的工藝研究［J］.無機鹽工業(yè)，1991(6):2-3．

［18］ 鄧志敢，李存兄，等．含釩石煤氧壓酸浸提釩新工藝研究［J］.金屬礦山，2008(7):30-32．

［19］ 張愛云，潘治貴，等．楊家堡含釩石煤的物質(zhì)成分和釩的賦存狀態(tài)及配分的研究［J］.地球科學，1982(1):197-199．

［20］ 許國鎮(zhèn)．石煤中釩的價態(tài)及物質(zhì)組成對提釩工藝的指導作用［J］.煤炭加工與綜合利用，1989(5):5-7．

［21］ 張愛云．黑色頁巖型釩礦提釩的主導礦物［J］.地球科學，1989(4):392-396．

［22］ 孫 偉，王 麗，等．石煤提釩的浮選工藝及吸附機理［J］.中國有色金屬學報，2012，22(7):2070-2072．

［23］ 孫 偉，胡岳華，王 麗，等．一種從石煤中低耗高效富集釩的方法:中國，201010602770.5［P］.2010-12-23．

［24］ 向 平，馮其明，鈕因健，等．選礦富集阿克蘇石煤釩礦中的釩［J］.材料研究與應(yīng)用，2010，4(1):65-70．

［25］ 連民杰，魏黨生，等．一種從低品位氧化型釩礦提取五氧化二釩的選冶方法:中國，201010114686.9［P］.2010-02-26．

［26］ 劉建忠，張保生，周俊虎，等．石煤燃燒特性及其類屬研究［J］.中國電機工程學報，2007，27(29):18-22．

［27］ 劉金長，王彩虹．一種高碳石煤釩礦的脫碳方法:中國，201110200829.2［P］.2011-07-14．

［28］ 王學文，王 暉，符劍剛，等．一種石煤提釩碳綜合回收方法:中國，201010284945.2［P］.2010-09-16．

［29］ 吳惠玲，趙 偉，李旻廷，等．高碳石煤優(yōu)先選煤富集釩的新工藝研究［J］.中國稀土學報，2008，26(8):531-533．

［30］ 吳惠玲，魏 昶，樊 剛，等．高碳石煤中釩的賦存狀態(tài)和優(yōu)先選煤［J］.昆明理工大學學學報:理工版，2008，33(6):18-21．

［31］ 姚金江，吳海國，李 婕．高鈣低品位石煤提取五氧化二釩新工藝［J］.湖南有色金屬，2009，25(6):21-23．

［32］ 石煤課題組．開化石煤的洗選選煤技術(shù)［J］.選煤技術(shù)，1989(6):2-4．

［33］ 煤炭科學研究院唐山煤研分院選煤所石煤組．浙江省石煤可選性試驗的研究［J］.選煤技術(shù)，1986(2):11-16．

［34］ 邊 穎，張一敏，趙云良，等．湖北某脫碳石煤搖床預拋尾試驗［J］.金屬礦山，2013(1):94-96．

［35］ 袁德昭．一種含釩石煤的選礦方法:中國，200610031832.5［P］.2006-06-16．

［36］ 謝傳理．石煤型釩礦的選礦研究［J］.有色金屬:選礦部分，1989(1):45-46．

［37］ 李 潔，馬 晶．黑色巖系釩礦的機械選礦拋尾工藝研究［J］.有色金屬:選礦部分，2010(4):25-28．

［38］ 李 潔，馬 晶，牛芳銀，等．一種吸附態(tài)釩礦石的機械選礦拋尾工藝:中國，200910023414.5［P］.2009-07-24．

［39］ 衛(wèi) 敏，吳東印，張艷嬌．淅川釩礦擦洗選礦試驗研究［J］.礦產(chǎn)保護與利用，2007(2):35-36．

［40］ 陳曉青，楊進忠，毛益林，等．低品位黏土型釩礦資源綜合利用新技術(shù)［J］.有色金屬:選礦部分，2010，(5):9-12．

［41］ 毛益林，陳曉青，楊進忠，等．某釩礦選礦試驗研究［J］.現(xiàn)代礦業(yè)，2010(11):91-92．

［42］ 陳曉青，劉亞川，廖祥文，等．適用于粘土釩礦的加藥擦洗富集方法:中國，200910059090.0［P］.2009-04-27．

［43］ 宋瑞炎．從高鈣質(zhì)煤灰渣中綜合回收釩鉬鈾的工藝探索［J］.礦產(chǎn)綜合利用，1981(1):1-8．

［44］ 韓信東．從高鈣質(zhì)片巖中提取釩鈾鉬的試驗研究及經(jīng)濟分析［J］.礦產(chǎn)綜合利用，1985(2):17-21．

［45］ 馮光熙，何晉秋，黃祥玉，等．高鈣含釩爐渣碳酸化提釩之研究［J］.成都科技大學學報，1979(1):1-18．

［46］ Li W，Zhang Y M，Liu T，et al．Comparison of ion exchange and solvent extraction in recovering vanadium form sulfuric leach solutions of stone coal［J］.Hydrometallurgy，2012，131:1-7．

［47］ 劉美榮，周桂英，溫建康.復雜微生物浸出液生物成釩法凈化除鐵的研究［J］.稀有金屬，2012，36(2):459-461．

［48］ 胡岳華．細粒浮選的進展［J］.國外金屬礦選礦，1992(12):6-9．

［49］ 尚 旭，張文彬，劉殿文，等．微細粒礦物的分選技術(shù)及設(shè)備探討［J］.礦產(chǎn)保護與利用，2007(1):31-35．