陳勇

隨著地市級食品藥品檢驗所檢驗職能的調(diào)整［1］, 檢驗檢測范圍不斷擴大, 涉及食品、保健食品、化妝品檢驗檢測中的檢測限及其測定方法逐漸增多。但文獻(xiàn)資料［2～10］和國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)［11～13］中關(guān)于檢測限的名稱、定義、測定方法及分析結(jié)果的表述等均不一致, 存在一些混亂現(xiàn)象,有時甚至得出不一樣的檢測限數(shù)值,使深入討論或比較數(shù)據(jù)產(chǎn)生困難。故應(yīng)盡快在食品藥品檢驗系統(tǒng)內(nèi), 統(tǒng)一檢測限的名稱、定義、測定方法及分析結(jié)果的表述, 以便于實際工作中操作執(zhí)行。

以下是國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于檢測限的名稱、定義、測定方法及分析結(jié)果的表述。

1 藥品標(biāo)準(zhǔn)

1. 1 名稱 檢測限(Limit of DetectionLOD)。

1. 2 定義 檢測限系指供試品中被測物能被檢測出的最低量。

1. 3 測定方法

1. 3. 1 直觀法 用一系列已知濃度的供試品進(jìn)行分析, 試驗出能被檢測出的最低濃度或量?？捎糜诜莾x器分析方法,也可用于儀器分析方法。

1. 3. 2 信噪比法 僅適用于能顯示基線噪聲的分析方法,即把已知低濃度供試品測出的信號與空白樣品測出的信號比較, 算出能被可靠地檢測出的最低濃度或量。一般以信噪比為3:1或2:1時相應(yīng)濃度或注入儀器的量確定檢測限。

2 食品標(biāo)準(zhǔn)

2. 1 名稱 檢出限(Detection LimitDL)。

2. 2 定義 把3倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)差(測定次數(shù)n≥20)相對應(yīng)的質(zhì)量或濃度稱為檢出限。

2. 3 測定方法

2. 3. 1 色譜法(GC、HPLC) 設(shè)色譜儀最低響應(yīng)值為S=3N(n為儀器噪音水平), 則檢測限按下式進(jìn)行計算。

檢測限=最低響應(yīng)值/b = s/b

式中：

b為標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程中的斜率, 響應(yīng)值/μg或響應(yīng)值/ng。

s為儀器噪音的3倍, 即儀器能辨認(rèn)的最小的物質(zhì)信號。

2. 3. 2 吸光法和熒光法 按國際理論與應(yīng)用化學(xué)家聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定。

2. 3. 2. 1 全試劑空白響應(yīng)值 全試劑空白響應(yīng)值按下式進(jìn)行計算。

式中：

XL為全試劑空白響應(yīng)值；

為測定n次空白溶液的平均值(n≥20)；

s為n次空白值的標(biāo)準(zhǔn)差；

K為根據(jù)一定置信度確定的系數(shù)。

2. 3. 2. 2 檢出限 檢出限按下式進(jìn)行計算。

式中：

L為檢出限；同上 ；

K一般為3。

2. 4 分析結(jié)果的表述 如果分析結(jié)果在方法的檢出限以下,可以用“未檢出”表述分析結(jié)果, 但應(yīng)注明檢出限數(shù)值。

3 化妝品

3. 1 名稱 檢出限(Detection LimitDL)。

3. 2 定義 被測物能被檢出的最低量。

3. 3 對各類檢測方法的檢出限定義如表1。

表1 檢出限的定義檢測限(對應(yīng)的質(zhì)量、濃度)

4 存在的問題及討論

4. 1 國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于檢測限的名稱不一致, 有的稱為檢測限(LOD), 有的稱為檢出限(DL)。

4. 2 國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于檢測限的定義較為簡單, 經(jīng)查閱其他相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn), 如下關(guān)于檢測限的定義較為全面、科學(xué)。

檢出限定義：檢出限為某特定分析方法在給定的置信度(通常為95%)內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出, 即判定樣品存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白試驗值及其波動性的影響［14］。

4. 3 國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于檢測限的測定方法不一致。藥品標(biāo)準(zhǔn)只給出了直觀法和信噪比法兩種方法, 而沒有給出直觀法的具體測定方法和計算公式。信噪比法主要針對的是色譜法(GC、HPLC), 而沒有容量法、分光光度法等其他分析方法的測定方法和計算公式。食品、化妝品標(biāo)準(zhǔn)雖然給出了各種分析方法的計算公式, 但存在不一致。

4. 4 食品藥品檢驗所發(fā)出的檢驗報告, 是報告方法檢測限還是報告實際檢測限。如果報告實際檢測限, 計算的方法不同, 得出的結(jié)果就不同。而按照食品標(biāo)準(zhǔn)的要求, 當(dāng)分析結(jié)果為“未檢出”時, 必須附上檢出限數(shù)值。

總之, 有關(guān)文獻(xiàn)資料和國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于檢測限的名稱、定義、測定方法及分析結(jié)果的表述均不一致, 存在一些混亂現(xiàn)象,有時甚至得出不一樣的檢測限數(shù)值,使深入討論或比較數(shù)據(jù)產(chǎn)生困難。故應(yīng)盡快在食品藥品檢驗系統(tǒng)內(nèi), 統(tǒng)一檢測限的名稱、定義、測定方法及分析結(jié)果的表述, 以便于實際工作中操作執(zhí)行。

［1］ 衛(wèi)生部. 關(guān)于餐飲業(yè)、食堂等消費環(huán)節(jié)食品安全監(jiān)管職責(zé)調(diào)整的工作. 衛(wèi)監(jiān)督發(fā)［2009］1號, 2009.

［2］ 杜進(jìn)祥. 分析化學(xué)中的檢出限、測定限與檢測限. 廣西師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2003, 21(26):56-57.

［3］ 李海峰. 檢出限幾種常見計算方法的分析比較. 光譜實驗,2010, 27(6):2465-2469.

［4］ 李月娟. 論最低檢測限的確立. 中國科學(xué)博覽, 2010, (7):214.

［5］ 郭秀楓. 探討檢出限及相關(guān)概念. 中國衛(wèi)生檢驗雜志, 2005,15(3):370.

［6］ 雷雯雯, 雷慶, 粟顏博. 從多種角度分析水質(zhì)化驗中的檢出限.黑龍江科技, 2011,39(1):91-92.

［7］ 張國城. 液相色譜檢出限的推導(dǎo)與討論. 中國計量, 2010,(5):77-79.

［8］ 張鵬翔. 色譜分析中的檢出限和測定下限及其確定方法. 內(nèi)蒙古科技與經(jīng)濟(jì), 2009, (6):62-63.

［9］ 丁怡, 彭程. 多種方法評估液相色譜方法檢出限的初步探討.現(xiàn)代食品科技, 2009, 25(11):1372-1374.

［10］ 魯靜, 付凌燕, 王旭. 質(zhì)量分析方法驗證中檢出限和定量限測定方法探討. 中國藥品標(biāo)準(zhǔn), 2012, 13(1):33-35.

［11］ 中國藥典2010年版二部附錄ⅪⅩ A. 藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析方法驗證指導(dǎo)原則:194-195.

［12］ 食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分.總則. GB/T, 5009.1-2003.6.

［13］ 化妝品衛(wèi)生規(guī)范-2007年版.第三部分.衛(wèi)生化學(xué)檢驗方法.總則, 159.

［14］ 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制. GB/T 5750. 3-2006,3.