金曉飛，李 紅，楊 欣，吳治諺

湖南中醫(yī)藥大學，湖南 長沙 410208

方 藥·質(zhì)量分析

四種竹瀝化學成分分析研究*

金曉飛，李 紅△，楊 欣，吳治諺

湖南中醫(yī)藥大學，湖南 長沙 410208

目的：分析竹瀝化學成分。方法：采用干餾法制備四種竹瀝，用GC-MS技術對其進行化學成分分析。結(jié)果：可定性成分分別為42、37、39、63個，分別占可檢出成分的68.89%、64.26%、71.55%、69.84%。4種竹瀝中均含有愈創(chuàng)木酚（Phenol，2-methoxy-）、紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）、去甲綿馬酚（Desaspidinol）和5-叔丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogal lol）等13個相同成分。結(jié)論：本研究結(jié)果可為竹瀝質(zhì)量標準的制定及G C-M S指紋圖譜的建立提供研究基礎。

竹瀝；G C-M S；愈創(chuàng)木酚；去甲綿馬酚；紫丁香醇

鮮竹瀝為禾本科植物粉綠竹（Phfllostachys glauca Mccluve）、凈竹（Phyllostachys nuda Mecluve）、剛竹屬植物淡竹（Phyllostachys nigra）及同屬的數(shù)種植物的莖桿部位經(jīng)加熱后自然瀝出的黃綠色汁液［1-2］。其性甘、苦，寒，歸心、肝、肺經(jīng)，具有清熱降火，滑痰利竅的功能。據(jù)文獻報道［3-5］竹瀝中主要含酚類、氨基酸、無機元素及有機酸等成分，研究發(fā)現(xiàn)，愈創(chuàng)木酚和氨基酸是其止咳化痰的主要有效成分。竹瀝作為一種傳統(tǒng)的鎮(zhèn)咳、祛痰中藥，由于其品種來源不穩(wěn)定，有效成分不明確等原因致使其質(zhì)量標準難以制定。1985年版以后的《中國藥典》均未將竹瀝作為藥材單獨收載。我國竹子種類多、產(chǎn)量大，竹瀝資源豐富，具有廣泛的應用前景，應加大對竹瀝的研究力度，為竹瀝制定藥材質(zhì)量標準。近年來，有研究人員采用GC、HPLC和UV等技術對竹瀝進行成分分析。

筆者在李紅教授［2，6］的研究基礎上采用氣象色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法，對4種竹瀝的成分進行了定性分析，以期更全面地分析竹瀝成分與竹種類之間的關系。

1 材料

1.1 藥材 禾本科叢竹、斑竹、淡竹、水竹采于湖南省長沙市含浦鎮(zhèn)聯(lián)豐村，經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學藥學院炮制教研室蔣孟良教授鑒定，標本存于湖南中醫(yī)藥大學中藥教研室。

1.2 試劑 愈創(chuàng)木酚對照品（中國藥品生物制品檢定所，批號：l510-200101）供定性分析用；甲醇（色譜純，國藥集團化學試劑有限公司，批號：20100102）；實驗所用其他化學試劑均為分析純。

1.3 儀器 氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS-QP2010，日本島津公司生產(chǎn)）；KD M型調(diào)溫電熱套（山東鄄城畢魯電熱儀器有限公司）；D B-2 3高效毛細管柱（30m×0.25mm×0.25μm）

2 方法與結(jié)果

2.1 原料處理 選取通直、生長正常、無病蟲害的淡竹、水竹、斑竹、叢竹4種竹子樣品，分別將竹竿洗凈、切段，劈開成約0.5cm寬、5～10cm長的竹片，用于制備竹瀝。

2.2 竹瀝制備 將以上4種竹片稱重約為103 g，置于250mL三角燒瓶中，塞滿，將三角燒瓶置于電熱套中加熱，干餾制備竹瀝10分鐘，收集黃綠色竹瀝液約6mL。

2.3 竹瀝供試液制備 分別量取5m L竹瀝樣品，減壓濃縮（水浴60℃）至竹瀝液自然揮干，殘渣分別用甲醇溶解后定容至5m L容量瓶中，搖勻，過0.45μm微孔濾膜，得供試品溶液。

2.4 色譜條件 進樣口溫度為250℃，柱前壓50kPa，載氣為高純氦氣，起始柱溫60℃，程序升溫60℃保持2分鐘，再以3℃/min升溫至180℃，保持10分鐘；再以6℃/min升溫至230℃；流速為1mL/min；分流進樣比為5∶1；進樣量1 μL。

2.5 質(zhì)譜條件 EI離子源，電子能量70eV，離子源溫度為200℃；接口溫度為250℃；質(zhì)量范圍35～800amu全掃描方式，掃描間隔0.2sec，溶劑切除時間為2.5分鐘。

2.6 竹瀝中化學成分的確認 按上述G C-MS條件對干餾法制備的4種竹瀝進行分析，得其總離子流圖，對總離子流圖中各峰的質(zhì)譜圖經(jīng)NIST譜庫檢索和人工解譜，分析確定各組分化學成分，結(jié)果見圖1—4。

圖1 樣品1（淡竹）GC-MS總離子流色譜圖

圖2 樣品2（水竹）GC-MS總離子流色譜圖

圖3 樣品3（斑竹）GC-MS總離子流色譜圖

圖4 樣品4（叢竹）GC-MS總離子流色譜圖

2.7 竹瀝樣品中各組分相對質(zhì)量分數(shù) 以面積歸一化法測得竹瀝各樣品中各組分相對質(zhì)量分數(shù)。樣品1（淡竹）中檢測物質(zhì)為1 0 1個，定性物質(zhì)為4 2個，可定性物質(zhì)含量占檢測物質(zhì)含量的6 8.8 9%；樣品2（水竹）中檢測物質(zhì)為1 0 0個，可定性物質(zhì)為3 7個，可定性物質(zhì)含量占檢測物質(zhì)含量的6 4.2 6%；樣品3（斑竹）中檢測物質(zhì)為1 0 5個，可定性物質(zhì)為3 9個，可定性物質(zhì)含量占檢測物質(zhì)含量的7 1.5 5%；樣品4（叢竹）中檢測物質(zhì)為1 5 3個，可定性物質(zhì)為6 3個，可定性物質(zhì)含量占檢測物質(zhì)含量的6 9.8 4%。

2.8 4種竹瀝化學成分測定結(jié)果 樣品1（淡竹）中主要組分（相對含量≥1%）為紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（質(zhì)量分13.8 3%）；環(huán)丙甲醇（Cyclopropyl carbinol）（質(zhì)量分數(shù)8.1%）；去甲綿馬酚（Desaspidinol）（質(zhì)量分數(shù)6.81%）；5-叔丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（質(zhì)量分數(shù)6.13%）；2，3-二氫香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（質(zhì)量分數(shù)3.57%）。樣品2（水竹）中主組分為紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（質(zhì)量分數(shù)11.4 8%）；環(huán)丙甲醇（Cyclopropylcarbinol）（質(zhì)量分數(shù)10.47%）；去甲綿馬酚（Desaspidinol）（質(zhì)量分數(shù)8.79%）；5-叔-丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（質(zhì)量分數(shù)7.47%）；4-羥基-3-甲氧基苯丙酮（Guaiacylacetone）（質(zhì)量分數(shù)3.72%）；（2，3-二氫香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（質(zhì)量分數(shù)2.46%）。樣品3（斑竹）中主組分為紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（質(zhì)量分數(shù)1 5.6%）；1，2，4-三甲氧基苯（1，2，4-Trimethoxybenzene）（質(zhì)量分數(shù)7.8 3%）、5-叔丁基焦（5-tert-Butylpyrogallol）（質(zhì)量分數(shù)6.84%）；2，3-二氫香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（質(zhì)量分數(shù)5.7 4%）；去甲綿馬酚（Desaspidinol）（質(zhì)量分數(shù)3.24%）。樣品4（叢竹）中主組分為紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（質(zhì)量分數(shù)16.1%）；戊醛（Pentanal）（質(zhì)量分數(shù)8.86%）；1，2，3-三甲氧基苯（1，2，3-Trimethoxybenzene）（質(zhì)量分數(shù)4.4 2%）；5-叔-丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（質(zhì)量分數(shù)3.6 8%）；5-羥甲基糠醛（2-Furancarboxaldehyde，5-hydroxymethyl）（質(zhì)量分數(shù)3.02%）；去甲綿馬酚（Desaspidinol）（質(zhì)量分數(shù)2.81%）。

2.9 結(jié)果分析 4個竹瀝樣品中共有1 3個相同的物質(zhì)，分別為：醋酸（Aceticacid）、丙酮醇（2-Propanone，1-hydroxy-）、草酸甲酯（Ethanedioicacid，dimethylester）、四氫糠醇（2-Furanmethanol，tetrahydro-）、愈創(chuàng)木酚（Phenol，2-methoxy-）、苯酚（Phenol）、1，4-丁內(nèi)酯（2-Hydroxy-gamma-butyrolactone）、紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）、2，3-二氫香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）、異丁子香酚（Phenol，2-methoxy-4-（1-propenyl）-，（E）-）、1，4∶3，6-二脫水吡喃葡萄糖（1，4∶3，6-Dianhydro-.alpha.-d-glucopyranose）、5-叔-丁基焦酚（5-tert-B utylpyrogallol）、去甲綿馬酚（Desaspidinol），見圖1—4。

3 小結(jié)

通過對4個竹瀝樣品的GC-MS分析可知，4種竹瀝中均含有具有祛痰止咳作用的活性成分愈創(chuàng)術酚，初步分析以上4種竹瀝都具有藥用價值。本研究結(jié)果顯示該4種竹瀝中有13個相同成分，可為今后建立竹瀝GC-MS指紋圖譜提供研究基礎，并為竹瀝質(zhì)量標準的建立提供科學依據(jù)。以上4種竹瀝主要組分中都含有去甲綿馬酚（Desaspidinol），且相對含量均大于2%，最高可達8.79%（水竹）。研究證明［7］去甲綿馬酚（Desaspidinol）對E B病毒抗原活化誘導的小鼠皮膚癌細胞有明顯的抑制作用。由此可見竹瀝除具有祛痰止咳、清熱解毒等傳統(tǒng)功效外，還有更廣泛的藥用價值，有待研究開發(fā)。

［1］楊朗生，楊灌英，蒲尚饒.鮮竹瀝生物活性及應用研究進展［J］.四川林業(yè)科技，2009，30（3）：108-109.

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Investigation on Chemical Composition in Four Kinds of Bamboo Juices

JIN Xiaofei，LI Hong△，YANG Xin，WU Zhiyan
Hunan University of Chinese Medicine，Changsha 410208，China

Objective：To analyze chemical composition of bamboo juice.Methods：Four kinds of bamboo juices were prepared by cracking process，chemical composition was analyzed by GC-MS technique.Results：Qualitative ingredients included respectively：42，37，39 and 63 kinds，which occupied 68.89%，64.26%，71.55%and 69.84%of all detected ingredients respectively.There were 13 kinds of same ingredients including（phenol，2-methoxy-），（phenol，2，6-dimethoxy-），desaspidinol and （5-tert-butylpyrogallol）and others found in four kinds of bamboo juices.Conclusion：The study could provide the base for establishing quality standard of bamboo juice and GC-MS fingerprint.

bamboo juice；GC-MS；methyl catechol；desaspidinol；phenol，2，6-dimethoxy-

R284.1

A

1004-6852（2014）05-0013-03

2013-08-27

湖南省科技廳項目（編號10SK 3107）

金曉飛（1984—），男，碩士研究生。研究方向：中藥炮制與制劑研究。

△通訊作者：李紅（1968—），女，碩士學位，副教授。研究方向：中藥制劑。