許鴻國(guó), 翁存建, 高莉, 馮博, 羅仙平,b
(江西理工大學(xué),a.資源與環(huán)境工程學(xué)院;b.鎢資源高效開(kāi)發(fā)及應(yīng)用技術(shù)教育部工程研究中心,江西 贛州 341000)
在多年的快速工業(yè)化建設(shè)進(jìn)程中,鎢礦資源的過(guò)度開(kāi)發(fā)使我國(guó)易處理鎢礦石 (易于重選富集的黑鎢礦)消耗殆盡,與過(guò)度開(kāi)發(fā)優(yōu)質(zhì)黑鎢礦資源形成鮮明對(duì)比的是,我國(guó)對(duì)于儲(chǔ)量豐富的難處理白鎢礦資源的開(kāi)發(fā)利用程度低,尤其是矽卡巖型白鎢礦床,其主要原因在于難處理資源復(fù)雜的礦石性質(zhì).
矽卡巖型白鎢礦床復(fù)雜的礦石性質(zhì)表現(xiàn)在:品位低、嵌布粒度細(xì),且常與多種含鈣脈石礦物共生.因含鈣鹽類(lèi)礦物之間具有相似的表面化學(xué)組成及與藥劑作用的化學(xué)活性,導(dǎo)致白鎢礦與含鈣脈石礦物的有效分離成為白鎢礦浮選中的難點(diǎn)[1-2],而浮選藥劑又是提高浮選指標(biāo)的關(guān)鍵,因此,提高捕收劑的選擇性和調(diào)整劑的高效性始終是白鎢礦浮選研究中的重點(diǎn).
根據(jù)作用離子性質(zhì)劃分,常用的白鎢礦捕收劑有4種[3]:陰離子捕收劑、陽(yáng)離子捕收劑、兩性捕收劑、非極性捕收劑.其中陰離子捕收劑研究最為透徹、使用最為廣泛;非極性捕收劑主要輔助其它捕收劑使用,強(qiáng)化泡沫結(jié)構(gòu),改善疏水效果.
陰離子捕收劑主要包括[3-4]:脂肪酸類(lèi)、螯合類(lèi)、磺酸類(lèi)、膦酸類(lèi)捕收劑.其中脂肪酸類(lèi)捕收劑因其具有優(yōu)良的捕收性能,在工業(yè)實(shí)踐中使用最為廣泛;螯合類(lèi)捕收劑因其具有更好的選擇性,近些年成為研究的熱點(diǎn);磺酸類(lèi)、膦酸類(lèi)捕收劑更多見(jiàn)于理論研究,工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)使用較少.
1)脂肪酸類(lèi)捕收劑.含鈣鹽類(lèi)礦物晶格中的Ca2+與脂肪酸捕收劑具有較高的反應(yīng)活性,使脂肪酸及其衍生物成為含鈣鹽類(lèi)礦物浮選最常用的捕收劑,常用的脂肪酸類(lèi)捕收劑有:731、油酸、油酸鈉、塔爾油、動(dòng)植物脂肪酸等.該類(lèi)捕收劑具有使用范圍廣、捕收能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),但也同樣存在選擇性差、對(duì)溫度敏感、藥劑用量偏大,尤其是處理低品位含鈣脈石的白鎢礦石,表現(xiàn)出指標(biāo)不佳,穩(wěn)定性較差的缺點(diǎn).因此通常需對(duì)脂肪酸進(jìn)行改性或組合用藥,如對(duì)脂肪酸進(jìn)行引入高極性的基團(tuán)(如-OH、-SH、-NH2)或引入不飽和鍵以改善溶解性能、提高抗低溫的能力,進(jìn)行生物改性或化學(xué)改性,引入具有選擇性作用的基團(tuán)提高選擇性.
這類(lèi)新型捕收劑主要有 EA-715、ZL、AAK、SYT-1、BK418、油酰肌氨酸等,在試驗(yàn)及生產(chǎn)中都取得了良好指標(biāo).趙衛(wèi)奪等[5]通過(guò)功能基團(tuán)修飾得到的一種新型高效陰離子型捕收劑EA-715,在以水玻璃為抑制劑,硫酸銅為輔助抑制劑以及堿性環(huán)境下(pH=8.50±0.3),可實(shí)現(xiàn)白鎢礦與螢石、方解石和石英的浮選分離,尤其適用于白鎢尾礦細(xì)泥浮選.凌石生[6]對(duì)浮選銅硫尾礦進(jìn)行回收白鎢,在以BK418為捕收劑進(jìn)行常溫浮選,獲得品位為66.04%、回收率81.67%的白鎢精礦,其浮選效果比731、733和油酸更為理想.I.A.Nosov[7]采用以塔爾油為基礎(chǔ)的改性藥劑AAK,進(jìn)行白鎢浮選,與油酸相比,鎢品位提高了0.4%,回收率提高了1.4%.江慶梅等[8]研究了油酸鈉與正辛酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉組合使用在白鎢礦與螢石、方解石分離中的作用,與單用油酸鈉相比,混合脂肪酸對(duì)白鎢礦的捕收能力顯著增強(qiáng),對(duì)方解石的捕收能力變差.O.ZCAN等[9]以油酰肌氨酸為捕收劑,烷基羥基喹啉為調(diào)整劑和堅(jiān)木栲膠為抑制劑,處理品位為0.28%的原礦,最終得到品位70.6%、回收率70%的白鎢精礦.
新型脂肪酸類(lèi)捕收劑的研發(fā)和使用,提高了對(duì)貧、細(xì)、雜白鎢礦的回收利用,但許多新藥劑都存在成本高、原料不充足、作用機(jī)理研究不夠透徹等不足之處.因此加強(qiáng)機(jī)理研究,提高捕收劑的選擇性能,降低藥劑成本仍是該類(lèi)捕收劑的研究重點(diǎn).
2)螯合類(lèi)捕收劑.螯合類(lèi)捕收劑常用于黑鎢礦的浮選[10-11],由于其選擇性好,近些年來(lái),在白鎢礦浮選中也取得了良好的效果[12].目前螯合類(lèi)捕收劑的使用主要以GY、CF系列為主,其它一些新型螯合類(lèi)捕收劑如CKY、F-305、OXB,有的仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,還未得到推廣使用.
張樹(shù)宏等[13]以GYW作鎢礦物捕收劑處理原礦含鎢0.58%的白鎢礦,可獲得含鎢65.7%,鎢回收率75.9%的白鎢精礦,相比731氧化石蠟皂具有選擇性更強(qiáng),用量更少的優(yōu)點(diǎn).周新民等[14]對(duì)河南靈寶某金礦尾礦特性,采用新捕收劑CF-6浮選流程試驗(yàn)綜合回收金屬礦中的白鎢礦,經(jīng)閉路試驗(yàn)獲得了品位50.71%、回收率71.06%的鎢精礦,選礦指標(biāo)非常理想.孫偉等[15]進(jìn)行了新型螯合類(lèi)捕收劑F-305對(duì)黑、白鎢礦捕收性能研究,并與733氧化石蠟皂進(jìn)行對(duì)比,得出F-305對(duì)黑、白鎢礦有更強(qiáng)的捕收能力.邱顯揚(yáng)等[16]利用紫外光譜、紅外光譜以及浮選溶液化學(xué)對(duì)苯甲羥肟酸與白鎢礦的作用機(jī)理進(jìn)行了研究,在3.7<pH<13.7區(qū)間內(nèi),白鎢礦定位離子為Ca2+與苯甲羥肟酸發(fā)生O,O螯合形成五元環(huán)螯合物,發(fā)生離子-分子共吸附作用,并指出做白鎢礦捕收劑時(shí)最佳浮選區(qū)域?yàn)閜H=7~10.
螯合類(lèi)捕收劑選擇性好,與礦物作用后生成的螯合物性質(zhì)穩(wěn)定,在一定程度上解決了白鎢礦與鈣質(zhì)脈石的浮選分離難題,是未來(lái)研究的重點(diǎn).但螯合類(lèi)捕收劑的推廣使用尚存在許多問(wèn)題急需解決:首先,螯合類(lèi)捕收劑合成步驟復(fù)雜,原材料成本高,導(dǎo)致藥劑昂貴,再者螯合劑一般需Pb2+、Fe2+、Co2+等金屬離子進(jìn)行預(yù)先活化目的礦物,對(duì)環(huán)境極為不利,解決好成本及環(huán)保問(wèn)題將是能否推廣使用的關(guān)鍵.
3)磺酸類(lèi)、膦酸類(lèi)捕收劑.磺酸類(lèi)捕收劑在實(shí)驗(yàn)室中取得較好的浮選效果,但現(xiàn)場(chǎng)使用的較少,主要以配合脂肪酸使用為主.張遵[17]對(duì)捕收劑油酸鈉進(jìn)行高溫、低溫磺化,分別得到SA-60、SA-10,進(jìn)行白鎢礦浮選實(shí)驗(yàn),獲得鎢精礦的回收率分別為90.69%和92.92%,優(yōu)于生產(chǎn)用的皂化鈉.Fukazawa[18]用磺酸鹽配合脂肪酸浮選白鎢礦,從含WO33.32%的原礦中優(yōu)先浮選出品位為47.80%、回收率為97.01%的白鎢精礦.
膦酸類(lèi)捕收劑也可用來(lái)浮選白鎢礦,陸英英等[19]以LP-08(異丙基烷基膦酸系列捕收劑)為捕收劑浮選分離螢石-白鎢礦、螢石-石榴石-白鎢礦等混合礦,均取得了較好的試驗(yàn)指標(biāo),根據(jù)紅外光譜、ζ電位研究LP-8在礦石表面的作用機(jī)理,發(fā)現(xiàn)對(duì)白鎢礦有化學(xué)吸附作用,在石榴子石基本不發(fā)生吸附作用.
磺酸類(lèi)、膦酸類(lèi)捕收劑雖然選擇性好,在實(shí)驗(yàn)室條件下已取得了較好指標(biāo),但藥劑成本過(guò)高,單獨(dú)使用,難以付諸實(shí)踐.
白鎢礦在廣泛的pH范圍表面荷負(fù)電[20],因此通過(guò)調(diào)節(jié)礦漿pH值,陽(yáng)離子捕收劑具有比其他類(lèi)型捕收劑有更好的選擇性.
Hicyilmaz C等[21]研究了以胺類(lèi)捕收劑浮選分離白鎢礦與含鈣脈石礦物的可能性,調(diào)節(jié)礦漿pH值,發(fā)現(xiàn)十二胺醋酸鹽作捕收劑時(shí)能有效實(shí)現(xiàn)白鎢礦與方解石的分離.楊帆等[22]采用二辛基二甲基溴化銨(DDAB)作捕收劑,研究了白鎢礦、方解石單礦物的浮選行為和2種礦物的人工混合礦的浮選分離.結(jié)果表明:在單礦物和人工混合礦的浮選中,DDAB在對(duì)白鎢礦的捕收能力和選擇性上均顯著優(yōu)于油酸,其最佳的浮選pH值范圍為8~10.
陽(yáng)離子捕收劑是白鎢礦常溫浮選較有前途的浮選藥劑,有很大的發(fā)展空間,尤其要注重胺類(lèi)陽(yáng)離子捕收劑的研究,研究開(kāi)發(fā)捕收能力強(qiáng)、選擇性好、適用范圍廣、泡沫流動(dòng)性強(qiáng)的陽(yáng)離子捕收劑是一個(gè)重要的方向.
兩性捕收劑即氨基酸類(lèi)捕收劑,能在強(qiáng)酸到強(qiáng)堿的寬泛pH范圍內(nèi)使用,對(duì)礦石的適應(yīng)性更強(qiáng)[23-24].在低pH環(huán)境中,該種藥劑作用基團(tuán)為-NH3+,與礦物表面發(fā)生作用主要依靠靜電力,并且需要其它調(diào)整劑配合使用,使礦物表面符合選擇性捕收條件.胡岳華等[25]研究認(rèn)為β-胺基烴基膦酸在寬泛的pH范圍內(nèi)對(duì)螢石有強(qiáng)的捕收能力,通過(guò)調(diào)整礦漿pH至堿性,在抑制劑作用下,可實(shí)現(xiàn)螢石與白鎢礦的分離.鄧麗紅[26]采用新型兩性捕收劑R31,以Na2CO3為調(diào)整劑、Na2SiO3為抑制劑對(duì)白鎢礦進(jìn)行粗選,取得了較好的指標(biāo).相對(duì)于陰離子捕收劑來(lái)說(shuō),兩性捕收劑更多的見(jiàn)于理論研究,于實(shí)際生產(chǎn)報(bào)道很少,因此,如何將兩性捕收劑較好的用于實(shí)際生產(chǎn)中,選礦工作者們責(zé)無(wú)旁貸.
關(guān)于捕收劑在白鎢礦表面吸附的機(jī)理,礦物加工領(lǐng)域的研究者們?yōu)榇俗隽舜罅康难芯?,結(jié)果表明捕收劑在礦物表面的吸附是多種作用力的結(jié)果,其中包括:氫鍵作用、分子吸附、離子吸附、靜電吸附、簡(jiǎn)單的表面沉淀,以及捕收劑在礦物表面或礦漿中反應(yīng)產(chǎn)物的吸附.
白鎢礦浮選過(guò)程中遇到的主要困難是白鎢礦與含鈣鹽類(lèi)脈石礦物的有效分離,兩者具有相似的表面化學(xué)組成及與藥劑作用的化學(xué)反應(yīng)活性,這直接影響了捕收劑在礦物表面的選擇性吸附.為實(shí)現(xiàn)目的礦物與脈石礦物之間有效分離,在浮選過(guò)程中必須加入合適的調(diào)整劑,擴(kuò)大礦物表面物理化學(xué)性質(zhì)的差異.常用的調(diào)整劑有pH調(diào)整劑和抑制劑.
白鎢礦浮選一般在堿度較高情況下進(jìn)行,通常需要?dú)溲趸c、碳酸鈉、“石灰+碳酸鈉”等方法來(lái)調(diào)整礦漿pH值.
對(duì)于氫氧化鈉和碳酸鈉調(diào)整pH值,有學(xué)者認(rèn)為碳酸鈉既可以調(diào)節(jié)礦漿pH值,又可消除礦漿中難免離子的影響,因此相比氫氧化鈉更具優(yōu)勢(shì);另一種認(rèn)為只有用氫氧化鈉才能調(diào)到足夠高的堿度,而單純的碳酸鈉則難以達(dá)到,哪一種效果更好尚無(wú)定論.孫偉等[27]總結(jié)國(guó)內(nèi)外幾十家選廠的經(jīng)驗(yàn)得出結(jié)論:一般對(duì)于含可溶性或微溶性礦物較多的礦物來(lái)說(shuō),用碳酸鈉為佳,反之可用氫氧化鈉.
“石灰+碳酸鈉”法就是先用適量的石灰攪拌礦漿,然后用碳酸鈉和水玻璃作調(diào)整劑和抑制劑,適用于白鎢-方解石-螢石型礦石的粗選,其實(shí)質(zhì)是石灰溶解產(chǎn)生的Ca2+在方解石、螢石等脈石表面產(chǎn)生吸附,使其表面由帶負(fù)電變?yōu)檎姡丛诎祖u礦表面吸附仍為負(fù)電.在添加碳酸鈉調(diào)漿后,螢石、方解石等表面生成碳酸鈣沉淀,而白鎢礦表面沒(méi)有生成,從而使含鈣脈石礦物被有效抑制.劉紅尾等[28]對(duì)柿竹園低品位白鎢礦WO3品位為0.39%,采用石灰法常溫浮選分離,經(jīng)粗選閉路實(shí)驗(yàn)獲得了品位為3.53%,回收率77.01%的粗精礦,指標(biāo)良好,產(chǎn)品XRD圖譜分析表明,螢石和方解石在石灰法粗選段得到了強(qiáng)烈的抑制作用,白鎢礦與含鈣脈石礦物可實(shí)現(xiàn)有效分離,研究結(jié)果表明,石灰法是實(shí)現(xiàn)白鎢常溫浮選的一條有效途徑.
白鎢礦與含鈣脈石礦物之間具有相似的表面化學(xué)組成及與藥劑作用的反應(yīng)活性,導(dǎo)致白鎢礦與含鈣脈石礦物的有效分離成為白鎢礦浮選中的難點(diǎn),所以對(duì)含鈣脈石礦物的有效抑制成為實(shí)現(xiàn)白鎢礦優(yōu)先浮選的關(guān)鍵.按材料的化學(xué)成分劃分,白鎢礦浮選抑制劑可分為無(wú)機(jī)抑制劑和有機(jī)抑制劑兩大類(lèi).
無(wú)機(jī)抑制劑主要有水玻璃、焦磷酸鹽、六偏磷酸鈉、氟硅酸鈉等,在白鎢礦浮選中水玻璃的使用最為廣泛.通常認(rèn)為水玻璃的抑制機(jī)理是由 HSiO32-、H2SiO3-引起的,這兩種物質(zhì)能在礦物表面形成吸附,又有很強(qiáng)的吸水性,使得礦物親水而起抑制作用,其對(duì)非硫化礦物抑制由強(qiáng)到弱順序?yàn)椋菏?、硅酸鹽、方解石、磷灰石、鉬酸鈣、重晶石、螢石、白鎢礦,并且水玻璃的模數(shù)對(duì)抑制性能有很大的影響,實(shí)驗(yàn)證明模數(shù)在2.4~2.8作用效果最好[29].
陳金明[30]對(duì)云南某矽卡巖型白鎢礦,礦石中礦泥占比35.2%,在常溫浮選中731用量偏大,生產(chǎn)指標(biāo)偏低的情況,通過(guò)碳酸鈉、水玻璃組合調(diào)整劑強(qiáng)化粗選對(duì)脈石礦物抑制的選擇性,在不預(yù)先脫泥情況下,礦山白鎢回收率由46.5%提高到76.53%,精礦品位由38.1%提高到68.61%,取得良好效果.
隨著白鎢礦呈現(xiàn)貧、細(xì)、雜趨勢(shì),傳統(tǒng)水玻璃的使用難以有效對(duì)脈石礦物的抑制,為提高抑制效能,水玻璃常與多價(jià)金屬鹽、有機(jī)抑制劑配合使用或進(jìn)行改性,以增加水玻璃的親水性,加強(qiáng)對(duì)脈石礦物的抑制作用.楊耀輝[31]在高效組合抑制劑D1對(duì)鎢礦物和含鈣礦物抑制性能研究中指出,組合抑制劑D1能有效抑制螢石方解石,而對(duì)于白鎢礦可浮性影響不大.孟憲瑜等[32]采用一次磨細(xì),在NaOH堿性介質(zhì)中用改性水玻璃和733進(jìn)行白鎢礦粗選,采用改進(jìn)的“彼得洛夫法”進(jìn)行白鎢礦加溫精選,獲得含WO367.87%,回收率85.99%的白鎢精礦.田學(xué)達(dá)等[33]采用新型抑制劑KSF和WTXD(酸化水玻璃)在常溫下,逐步抑制螢石、方解石得到高品位白鎢精礦.
除了水玻璃外,常用的無(wú)機(jī)抑制劑還有膦酸類(lèi)及氟硅酸鈉等.邱廷省等[34]采用六偏磷酸鈉和水玻璃為脈石的組合抑制劑,油酸鈉和731為白鎢礦的組合捕收劑,經(jīng)常溫粗選及加溫精選獲得含WO365.16%,回收率76.49%的白鎢精礦,相比水玻璃,六偏磷酸鈉的組合使用對(duì)脈石含鈣高的白鎢礦具有更好的抑制效果.
有機(jī)抑制劑又可分為大分子抑制劑和小分子抑制劑.大分子抑制劑包括腐殖酸鈉、單寧、淀粉、木質(zhì)素磺酸鈉、CMC等,用于抑制石英、方解石、螢石、石榴子石.于洋[35]在白鎢礦浮選試驗(yàn)中,在pH為8~9時(shí),羧甲基纖維素可選擇性地抑制其它含鈣礦物而不抑制白鎢礦.小分子抑制劑包括草酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸等,可用于抑制方解石、螢石.
相比無(wú)機(jī)抑制劑,有機(jī)抑制劑具有來(lái)源廣、種類(lèi)多、并且更容易實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的設(shè)定等優(yōu)點(diǎn),從目前發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,對(duì)高分子抑制劑進(jìn)行改性,從而提高抑制劑的選擇性,將會(huì)成為新的熱點(diǎn).
在工業(yè)上,采用浮選法進(jìn)行白鎢礦物的選礦富集已經(jīng)形成了比較成熟的技術(shù)路線,而浮選藥劑又是浮選過(guò)程的關(guān)鍵,所以浮選藥劑的研究始終是白鎢礦浮選研究中最重要的一環(huán).
1)浮選捕收劑方面.加強(qiáng)對(duì)螯合類(lèi)捕收劑的研究,解決好成本及環(huán)保問(wèn)題,將是螯合類(lèi)捕收劑能否推廣使用的關(guān)鍵;繼續(xù)對(duì)脂肪酸類(lèi)捕收劑進(jìn)行改性研究和藥劑與礦物作用的機(jī)理研究,提高選擇性,拓寬原料來(lái)源.
2)浮選抑制劑方面.對(duì)水玻璃進(jìn)行改性研究,以增加水玻璃的親水性,加強(qiáng)對(duì)脈石礦物的抑制作用;對(duì)有機(jī)高分子抑制劑進(jìn)行改性,從而提高其選擇性,將是抑制劑研究的新方向.
3)采用組合用藥.按一定比例組合使用可產(chǎn)生1+1>2的增效效應(yīng),不但可以提高藥劑的浮選效果,也可以降低藥劑的用量以及藥劑的費(fèi)用,改善生態(tài)環(huán)境.
4)藥劑作用機(jī)理研究.運(yùn)用浮選溶液化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)等理論來(lái)研究探討含鈣鹽類(lèi)礦物浮選體系中各組分的作用形式和規(guī)律,揭示體系中礦物表面性質(zhì)的變化規(guī)律以及藥劑與礦物表面的作用機(jī)理.
盡管?chē)?guó)內(nèi)外選礦工作者對(duì)白鎢礦浮選藥劑進(jìn)行了廣泛的研究并取得豐碩的成果,促進(jìn)了貧、細(xì)、雜難選白鎢礦資源的回收利用,為白鎢礦資源的可持續(xù)發(fā)展帶來(lái)幫助,但仍存在諸多問(wèn)題急需解決.一是部分捕收劑在實(shí)驗(yàn)室條件下效果顯著,但并未在工業(yè)實(shí)踐上得到廣泛使用,其工業(yè)應(yīng)用有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā),如陽(yáng)離子捕收劑;二是螯合類(lèi)捕收劑具有良好的選擇性,在一定程度上解決了白鎢礦與鈣質(zhì)脈石的浮選分離難題,但因其昂貴的成本,復(fù)雜的制作程序,以及環(huán)保問(wèn)題極大的限制了使用范圍;三是關(guān)于浮選藥劑與含鈣鹽類(lèi)礦物的作用機(jī)理,幾十年來(lái)礦物加工領(lǐng)域的研究者們一直在探討,但至今仍無(wú)統(tǒng)一的觀點(diǎn),其作用機(jī)理也遠(yuǎn)非簡(jiǎn)單的物理吸附或化學(xué)吸附可以解釋.因此加強(qiáng)理論研究和實(shí)驗(yàn)探索,尋找行之有效的浮選藥劑仍是白鎢礦浮選研究的重中之重.
[1]Shepeta E D,Samatova L A,Kondrat’ev S A.Kinetics of calcium minerals flotation from Scheelite-carbonate ores[J].Journal of Mining Science,2012,48(4):746-753.
[2]Bernhart W.Processing of scheelite bearing ores.A review[J]. BHM Bergund Huttenmannische Monatshefte,2002,147(6):187-190.
[3]劉清高,韓兆元,管則皋.白鎢礦浮選研究進(jìn)展[J].中國(guó)鎢業(yè),2009,24(4):23-27.
[4]邱麗娜,戴惠新.白鎢礦浮選工藝及藥劑現(xiàn)狀[J].云南冶金,2008, 37(5):12-14,28.
[5]趙衛(wèi)奪,曾子高,肖松文.新型捕收劑EA-715浮選分離白鎢礦的行為及作用機(jī)理研究[J].礦冶工程,2011,31(4):41-44.
[6]凌石生.江西某銅硫鎢多金屬礦選礦工藝[J].礦產(chǎn)綜合利用,2013(4):33-36.
[7]Nosov I A.Possibility of using acylamino acid collector in flotation of scheelite ores[J].Journal of Mining Science,1996,32(5):423-426.
[8]江慶梅,戴子林.混合脂肪酸在白鎢礦與螢石、方解石分離中的作用[J].礦冶工程,2012,32(2):42-44,48.
[9]Ozcan O,Bulutcu A N,Sayan P,et al.Scheelite flotation:A new scheme usingoleoyl sarcosine as collector and alkyl oxine as modifier[J].International Journal of Mineral Processing,1994,42(1/ 2):111-120.
[10]Luo X P,Luo L Y,Gao L,et al.Flotation evaluation and adsorption mechanism of medialan collector to wolframite[J].Rare Metals,2013,32(6):636-641.
[11]周源,吳燕玲.白鎢浮選的研究現(xiàn)狀[J].中國(guó)鎢業(yè),2013(1):19-24.
[12]譚鑫,范志鴻,陳定洲,等.鎢礦螯合捕收劑的研究現(xiàn)狀及展望[J].現(xiàn)代礦業(yè),2013(9):1-5,12.
[13]張樹(shù)宏.某含鉬白鎢礦選礦試驗(yàn)研究[J].中國(guó)鎢業(yè),2007(3):10-14.
[14]周新民,徐靖,宋翔宇.靈寶某金礦白鎢尾礦綜合回收試驗(yàn)研究[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用,2011(5):83-87.
[15]孫偉,劉紅尾,楊耀輝.F-305新藥劑對(duì)鎢礦的捕收性能研究[J].金屬礦山,2009(11):64-66,72.
[16]邱顯揚(yáng),王淀佐,程德明.苯甲羥肟酸與白鎢礦作用機(jī)理的研究[J].礦冶工程,2001,21(3):39-42.
[17]張遵.新型鎢鉬選礦捕收劑的合成應(yīng)用[D].洛陽(yáng):河南科技大學(xué),2010.
[18]Fukazawa.混合捕收劑浮選鎢[J].國(guó)外金屬選礦,1993(5):11-14.
[19]陸英英,林強(qiáng),王淀佐.螢石白鎢石榴石浮選分離的新型藥劑-LP系列捕收劑[J].有色礦冶,1993(1):20-25.
[20]Hu Y H,Xu Z H.Interactions of amphoteric amino phosphoric acids with calcium-containing minerals and selective flotation[J]. International Journal of Mineral Processing,2003,72(1/2/3/4):87-94.
[21]Hicyilmas C,Atalay ü,?zbzyoglu G.Selective flotation of scheelite using amines[J].Minerals Engineering,1993,6(3):313-320.
[22]楊帆,楊耀輝,劉紅尾,等.新型季銨鹽捕收劑對(duì)白鎢礦和方解石的常溫浮選分離[J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào):英文版,2012,22(5):1448-1454.
[23]艾光華,劉炯天.鎢礦選礦藥劑和工藝的研究現(xiàn)狀及展望[J].礦山機(jī)械,2011,39(4):1-7.
[24]Qin W Q,Ren L Y,Xu Y B,et al.Adsorption mechanism of mixed salicylhydroxamic acid and tributyl phosphate collectors in fine cassiterite electro-flotation system[J].Journal of Central South University,2012,19(6):1711-1717.
[25]胡岳華,王淀佐.新型兩性捕收劑浮選螢石、重晶石、白鎢礦的研究[J].有色金屬(選礦部分),1989(4):10-13,14.
[26]鄧麗紅,周曉彤.新型捕收劑R31浮選低品位白鎢礦的研究[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用,2007(4):19-22.
[27]孫偉,胡岳華,覃文慶,等.鎢礦浮選藥劑研究進(jìn)展[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用,2000(3):42-46.
[28]劉紅尾,許增光.石灰法常溫浮選低品位白鎢礦的工藝研究[J].礦產(chǎn)綜合利用,2013(2):33-35,39.
[29]張旭,李占成,戴惠新.白鎢礦浮選藥劑的使用現(xiàn)狀及展望[J].礦業(yè)快報(bào),2008,24(9):9-11.
[30]陳金明.云南某白鎢礦731常溫浮選工藝試驗(yàn)[J].中國(guó)鎢業(yè),2013(2):31-34.
[31]楊耀輝,孫偉,劉紅尾.高效組合抑制劑D_1對(duì)鎢礦物和含鈣礦物抑制性能研究[J].有色金屬(選礦部分),2009(6):50-54.
[32]孟憲瑜,于雪,高起鵬.低品位白鎢礦選礦工藝試驗(yàn)研究[J].有色礦冶,2007,23(5):15-17.
[33]Tian X D,Zhang X Y,Li L F.Room temperature cleaner flotation technique for scheelite rough concentrate[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,1997,7(2):20-24.
[34]邱廷省,陳向,溫德新,等.某難選白鎢礦浮選工藝及流程試驗(yàn)研究[J].有色金屬科學(xué)與工程,2013(5):48-53.
[35]于洋,孫傳堯,盧爍十,等.黑鎢礦、白鎢礦與含鈣礦物異步浮選分離研究[J].礦冶工程,2012,32(4):31-36.