白風(fēng) 余紅智
摘 要:目前,含氟水的除氟方法主要有吸附法、電凝聚法、電滲析法、反滲透法、離子交換法、化學(xué)沉淀法和絮凝沉降法等,本文對(duì)這些除氟方法進(jìn)行綜述,又分析每個(gè)方法的利弊。
關(guān)鍵詞:除氟;除氟機(jī)理;除氟方法;利弊
氟是人體必需的微量元素之一,我國(guó)《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定,氟化物的限值為1.0mg/L。當(dāng)飲用水中氟含量不足時(shí),易患齲齒病。當(dāng)人體攝入過(guò)量氟時(shí),會(huì)導(dǎo)致甲狀腺功能失調(diào),腎功能障礙。氟進(jìn)入體內(nèi)后使得鈣過(guò)量地在血管上沉積,造成血管鈣化,引起動(dòng)脈硬化。幾乎所有的天然水中都含有氟離子,質(zhì)量濃度平均在0.01~1.50mg/L之間。我國(guó)是世界上飲水型地方性氟中毒流行最廣、危害最嚴(yán)重的國(guó)家之一,尤其是在東北、華北和西北地區(qū)。近些年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)含氟水的處理進(jìn)行了大量的研究,對(duì)除氟工藝及相關(guān)的基礎(chǔ)理論的研究也取得了一些進(jìn)展。其中,離子交換法費(fèi)用高,且對(duì)廢水水質(zhì)要求嚴(yán)。電凝聚法及反滲透法裝置復(fù)雜,耗電量大,因而都極少采用。下面就這幾種方法的研究進(jìn)展情況進(jìn)行綜述。
1 化學(xué)沉淀法
鈣鹽沉淀法是除氟工藝中應(yīng)用最廣泛的一種方法。對(duì)于高濃度含氟廢水,一般采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰或可溶性鈣鹽(硫酸鈣和氯化鈣等),使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡(jiǎn)單、處理方便、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),但其除氟效果受氟化鈣的溶解度大小限制,往往只能將水中的氟濃度降低到8~10mg/L的水平,且產(chǎn)生的污泥量大,污泥中的氟由于含水率高而難以回收利用。又由于氟化物不是廢水中唯一要被除去的污染,因此要根據(jù)實(shí)際情況選擇合適的處理方法。
2 絮凝沉淀法
氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后, 利用鋁離子與氟離子絡(luò)合以及鋁鹽水解產(chǎn)物的配位體交換、物理吸附、卷掃作用除去水中的氟離子。常用的鋁鹽混凝劑有硫酸鋁、聚合硫酸鋁,均有較好的混凝除氟效果。與鈣鹽沉淀法相比,鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達(dá)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點(diǎn)。鋁鹽混凝沉降法也存在缺點(diǎn),即氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時(shí)間等因素及水中陰離子濃度的影響較大,出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定。混凝沉降法一般只適用于含氟較低的廢水處理。
3 吸附法
吸附法一般將吸附劑裝入填充柱,采用動(dòng)態(tài)吸附方式進(jìn)行,操作簡(jiǎn)便,除氟效果穩(wěn)定,用于除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、斜發(fā)沸石、活性氧化鎂、膨潤(rùn)土和骨炭等,利用這些吸附劑可將氟濃度為10 mg/L的廢水處理到1 mg/L以下,達(dá)到飲用水的標(biāo)準(zhǔn)?;钚匝趸X吸附過(guò)濾法是目前國(guó)內(nèi)外研究較為成熟、采用較為廣泛并成功地投諸于含氟水處理的一種有效方法?;钚匝趸X是用天然氧化鋁的水合物在 400-600℃的溫度下灼燒而成的白色顆粒狀多孔吸附劑,含有巨大的比表面積。其吸附過(guò)程實(shí)質(zhì)上是氟離子向活性氧化鋁吸附劑擴(kuò)散的過(guò)程。為了提高活性氧化鋁顆粒的比表面積. 增加除氟能力. 活性氧化鋁在使用前需進(jìn)行表面處理,通常采用水洗法、稀硫酸浸泡或加硫酸鋁浸泡等。試驗(yàn)結(jié)果表明,用水洗法進(jìn)行處理比用硫酸和硫酸鋁浸泡方法進(jìn)行表面處理后的除氟能力低,主要原因是水洗法不能去除氧化鋁孔隙中的微粒及可溶雜質(zhì). 使孔隙表面失去除氟能力?;钚匝趸X處理含氟水失效后,需進(jìn)行再生。常用的三種方法是水進(jìn)行動(dòng)力再生. 即用在一定強(qiáng)度范圍內(nèi)的高速水流沖洗顆粒,直到?jīng)_洗出水中基本無(wú)晶狀顆粒物為止;另一種方法是用氫氧化鈉的水溶液進(jìn)行再生,即用氫氧化鈉水溶液浸泡,浸泡時(shí)多次攪拌. 然后用水洗到 pH值為7左右;還有一種方法是用氫氧化鈉溶液浸泡后再加硫酸鋁溶液浸泡24h. 然后水洗到pH值為7左右。
4 膜分離法
4.1 電滲析法
電滲析法是一種電場(chǎng)力推動(dòng)的膜分離技術(shù)。它是一種有離子交換基團(tuán)的網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的高分子膜,在有陽(yáng)離子膜和陰離子膜交替配置的槽的兩端,裝上陽(yáng)極和陰極,并通以直流電, 形成以電位差為推動(dòng)力,利用離子交換膜的選擇透過(guò)性(陰膜只通過(guò)陰離子,陽(yáng)膜只通過(guò)陽(yáng)離子)水中離子作定向遷移,而達(dá)到分離的目的。電滲析法除氟的優(yōu)點(diǎn)是除氟徹底,出水質(zhì)量很好,可自動(dòng)化操作,管理容易。缺點(diǎn)是投資高,運(yùn)行成本太高,而且不能去除非離子性物質(zhì)。
4.2 反滲透法
它是借助于比滲透壓更高的壓力,改變自然方向以把濃溶液的溶劑壓向半透膜稀溶液一邊的處理過(guò)程。由于較低的能耗和較高的效率,在水處理工程中得到廣泛的應(yīng)用。反滲透系統(tǒng)是由反滲透裝置及其預(yù)處理和后處理三部分組成。反滲透的技術(shù)特點(diǎn)是除氟比電滲析更徹底,常溫、常壓下即可達(dá)到分離的目的,使用壓力為動(dòng)力,能耗小,出水質(zhì)量更好,可自動(dòng)化操作,管理容易。缺點(diǎn)是投資高,運(yùn)行成本太高,平均產(chǎn)水率低。
5 電凝聚法
電凝聚除氟法是近年來(lái)我國(guó)研究開(kāi)發(fā)的一種新型飲用水除氟技術(shù),在凝聚法除氟過(guò)程中,因?yàn)闆](méi)有帶入新的污染物,而且有益于人體健康的元素被保留,所以越來(lái)越受到關(guān)注。它是利用電解鋁過(guò)程中生成羥基鋁絡(luò)合物和氫氧化鋁凝膠的絡(luò)合凝聚作用除氟的方法。它通過(guò)鉛電極電解產(chǎn)生鋁離子,鋁離子在水解過(guò)程中與氟離子反應(yīng)生成一種絮體,在電凝聚陰極產(chǎn)生的氫氣泡把這種絮體氣浮到電凝聚單元表面,通過(guò)機(jī)械力將絮體從水體表面刮除,從而達(dá)到去除氟離子的目的。為了高效去除氟離子,必須要有效的去除這種絮體。然而,電凝聚工藝中陰極產(chǎn)生的氫氣泡僅能氣浮去除三分之二的絮體。因此,對(duì)剩余氟離子進(jìn)一步有效去除是非常必要的。其優(yōu)點(diǎn)是能夠保持水質(zhì)基本不變,可以通過(guò)調(diào)節(jié)電流的方法控制出水的含氟量,使飲用水的除氟處理達(dá)到穩(wěn)定可靠,操作簡(jiǎn)單。其不足之處是影響除氟因素太多,且存在電極鈍化的問(wèn)題。
6 結(jié)語(yǔ)
目前飲水除氟研究的趨勢(shì)是除對(duì)已有的經(jīng)典方法進(jìn)行改進(jìn)外,更注重研究使用方便、除氟效果好、性能穩(wěn)定新的除氟材料與技術(shù)。只有選用合適的除氟方法,才能使除氟措施有效和持久。
參考文獻(xiàn)
[1]黃國(guó)林,鄒麗霞,路達(dá).含氟工業(yè)廢水處理技術(shù)研究[J].污染防治技術(shù),1999,12(3):131-133.
[2]李永明,李鳳蘭.新型氟離子吸附劑的研究.工業(yè)水處理技術(shù),1997,17(6):11~12
[3]焦兆明等.飲用水電滲析除氟的研究、應(yīng)用與展望[J].水處理術(shù),1985,(6):1-5.
[4]孫立成,萬(wàn)小平,陳雪明.電凝聚飲用水除氟的理論與實(shí)踐. 1988,7(18).
[5]凌波.鋁鹽混凝沉淀除氟水.水處理技術(shù),1990,16(6):418~421
[6]曲長(zhǎng)菱,姜兆春.飲水除氟的試驗(yàn)評(píng)估[J].環(huán)境科學(xué),1994,15(4):19-22.
[7]盧建杭,劉維屏,王紅斌.鋁鹽混凝法除氟離子的一般作用規(guī)律.化工環(huán)保,2000,20(6):7~11
[8]王三反,王文琴等.電凝聚除氟條件的研究.水處理技術(shù), 1990, 16(4): 298~303.
[9]姜利群,季民.化學(xué)混凝法處理高濃度含氟廢水試驗(yàn)研究[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),1998,11(4):7-9.
[10]袁勁松.含氟廢水的混凝沉淀處理[J].污染防治技術(shù),1999,12(4):217-218,221.
[11]吳王鎖,岳延盛等.含氟飲用水降氟的簡(jiǎn)便方法及機(jī)理.水處理技術(shù),1993, 19(2): 98~101.
[12]張樹(shù)春,張建民.飲用水除氟及除氟劑的再生.環(huán)境工程, 1991, 9(2): 11~14.