西寧市不同蔬菜種類農(nóng)藥殘留檢出率的規(guī)律性研究

摘要 [目的]掌握蔬菜中農(nóng)藥殘留檢出率的規(guī)律性，為提高西寧市蔬菜質(zhì)量安全提供參考。[方法]2011～2013年在西寧市規(guī)?；卟松a(chǎn)基地和農(nóng)貿(mào)市場共采集蔬菜樣品784個(gè)，采用氣相色譜法對其進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測。[結(jié)果]西寧市蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率具有一定的規(guī)律性，1和3月是農(nóng)藥檢出的高峰期，其中豆類、甘藍(lán)類和根菜類是農(nóng)藥殘留檢出率較高的蔬菜種類。農(nóng)藥殘留主要集中在三唑酮、甲拌磷、氧化樂果;其次為乙酰甲胺磷、毒死蜱、腐霉利。 [結(jié)論]為蔬菜生產(chǎn)過程中農(nóng)藥殘留的控制提供了理論依據(jù)。

關(guān)鍵詞 農(nóng)藥殘留;蔬菜;檢出率

中圖分類號 S481.+8 ?文獻(xiàn)標(biāo)識碼

A ?文章編號 0517-6611（2015）03-116-04

Study on the Regularity of Detection Rate of Different Types of Pesticide Residues in Vegetable of Xining City

WU Guiling

（Xining City Agricultural Products Quality and Safety Detection Center， Xining， Qinghai 810016）

Abstract ?[Objective] To master the regularity of detection rate of pesticide residue in vegetables， and provide reference for improving quality and safety of vegetables in Xining City. [Method] From 2011 to 2013， wholesale market， farmers market and vegetable production base， collect the total samples of vegetables 784 were determined by gas chromatography GC. [Result] Vegetable pesticide residue detection rate in Xining has certain regularity. January and March is at the peak of pesticide detection and pesticide residue detection rate higher species including legume vegetables， Brassica vegetable and root vegetable. The main residue pesticides are Traidimefon， Phorate， Omethoate， and the next are Acephate， Chlorpyrifos， Procymidone. [Conclusion] The study can provide theoretical basis for control of pesticide residues in vegetable production.

Key words ?Pesticide residues; Vegetables; Detection rate

基金項(xiàng)目 青海省西寧市應(yīng)用和產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究與開發(fā)項(xiàng)目（2011T06）。

作者簡介 吳桂玲（1983- ），女，青海樂都人，助理研究員，從事農(nóng)產(chǎn)品分析檢測工作。

收稿日期 20141005

農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化程度越高，農(nóng)藥的使用量就越大。減少農(nóng)藥殘留，確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全是我國農(nóng)業(yè)和農(nóng)藥管理的工作目標(biāo)^[1]。蔬菜農(nóng)藥殘留問題是制約我國蔬菜質(zhì)量安全的主要因素，也是全社會高度關(guān)注的熱點(diǎn)。蔬菜因其生長期短、病蟲害多等特點(diǎn)成為農(nóng)藥使用量最大的農(nóng)產(chǎn)品^[2-3]，目前蔬菜中常用的農(nóng)藥種類主要包括有機(jī)磷、有機(jī)氯及擬除蟲酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，不同種類農(nóng)藥具有不同特性，其中有機(jī)磷類具有防治對象多、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)，近年來在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用^[4-7]。為提高西寧市蔬菜質(zhì)量安全，每年西寧市各部門都要開展蔬菜質(zhì)量安全的監(jiān)督抽檢工作，但是還沒有對蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率的規(guī)律性進(jìn)行研究，在一定程度上影響了檢測數(shù)據(jù)的有效利用。為此，筆者對目前西寧市蔬菜中常用有機(jī)磷、有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留情況的規(guī)律性進(jìn)行了研究，旨在為蔬菜生產(chǎn)過程中農(nóng)藥殘留的控制提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 供試樣品。分析材料為來源于青海省西寧市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心承檢的西寧市部分批發(fā)市場、超市及生產(chǎn)基地的蔬菜樣品，樣品數(shù)量為784個(gè)，樣品抽樣按照NY/T762—2004標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

1.1.2 主要儀器。GC7890A 氣相色譜儀（雙ECD，美國安捷倫公司）、GC7890A氣相色譜儀（雙FPD，美國安捷倫公司）、N1100型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛朗公司）、電子天平（ML303、梅特勒公司）、德國T25basic型勻漿機(jī)。

1.1.3 試劑與藥劑。丙酮（農(nóng)藥殘留級）、正己烷（農(nóng)藥殘留級）、乙腈（農(nóng)藥殘留級）、氯化鈉（140 ℃烘烤4 h）、弗羅里硅固相萃取柱（1 g）;甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷、敵敵畏、三唑磷、地蟲硫磷、馬拉硫磷、久效磷、百菌清、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氟菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境監(jiān)測總站。

1.2 檢測項(xiàng)目與方法

1.2.1 檢測項(xiàng)目。包括有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯3大類，共20項(xiàng)。12種有機(jī)磷類農(nóng)藥：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷、敵敵畏、三唑磷、地蟲硫磷、馬拉硫磷、久效磷;8種有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥：百菌清、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氟菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。

各農(nóng)藥的LD₅₀值見表1， 所有LD₅₀值資料引自《農(nóng)藥化學(xué)》。其中，對硫磷、甲拌磷、地蟲硫磷、久效磷、甲胺磷、甲基對硫磷、氧化樂果的急性毒性值LD₅₀≤50 mg/kg，該值很小，其毒性很大，均為國家禁用農(nóng)藥;有機(jī)磷類農(nóng)藥的LD₅₀值一般小于有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，所以有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性要大于有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。

1.2.2 預(yù)處理。從不同受檢場所的新鮮蔬菜中抽取不少于 3 kg 蔬菜樣品，切碎，充分混勻，放入勻漿機(jī)中勻漿，制成待測樣，分裝到三角瓶中，加入50 ?ml乙腈， 高速勻漿2 min。向50 ml具塞量筒內(nèi)加入5～7 g氯化鈉， 將勻漿置于具塞量筒中過濾。收集濾液， 蓋上塞子劇烈振蕩1 min， 在室溫下靜置約10 min， 使有機(jī)相和水相分層。吸取10 ml有機(jī)相溶液（上層）放入100 ?ml燒杯中， 將燒杯置于水浴鍋（80 ℃）上用蒸汽加熱，燒杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饬鞔祫?，蒸發(fā)近干，取下層。

表1 各種農(nóng)藥急性毒性值LD₅₀值

農(nóng)藥名稱大鼠口服急

性毒性LD₅₀值

mg/kg農(nóng)藥名稱大鼠口服急性

毒性LD₅₀值

mg/kg

甲胺磷30.00馬拉硫磷1 751.10

乙酰甲胺磷945.00久效磷18.00

氧化樂果50.00氯氰菊酯649.00

甲拌磷7.90腐霉利﹥7 700

甲基對硫磷25.00～50.00甲氰菊酯107.00～164.00

毒死蜱135.00～163.00氟氯氰菊酯590.00～1 270.00

對硫磷7.00氰戊菊酯450.00

敵敵畏56.00～80.00溴氰菊酯70.00～140.00

三唑磷57.00～68.00三唑酮1 000.00～1 500.00

地蟲硫磷7.94百菌清﹥10 000

1.2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥的測定。向蒸發(fā)近干的100 ml燒杯中加入2 ml丙酮， 溶解樣品， 完全轉(zhuǎn)移至10 ml刻度離心管中， 最后定容至5 ml后，在旋渦混合器上混勻，供氣相色譜（GCFPD）分析。采用保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

1.2.4 有機(jī)氯、菊酯農(nóng)藥的測定。向蒸發(fā)近干的100 ml燒杯中加入2 ml正己烷， 將Florisil固相萃取柱（1 g）用5 ml 10%丙酮-正己烷條件化， 再加5 ml正己烷， 當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí)， 立即將燒杯中用2 ml正己烷溶解的樣品溶液加到已條件化的Florisil柱上， 并用15 ml離心管接收洗脫液， 用5 ml 10%丙酮-正己烷洗燒杯2次， 當(dāng)液面到達(dá)吸附層表面時(shí)， 加到柱上洗脫， 將15 ml離心管收集的洗脫液放在氮吹儀（水浴溫度55 ℃）上， 通氮?dú)饩従徴舭l(fā)至5 ml后用正己烷準(zhǔn)確定容至5 ml后，用GCECD分析測定。采用保留時(shí)間定性， 外標(biāo)法定量。

1.2.5 檢測方法。參照NY/T761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。為了保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，樣品測定時(shí)要做試劑空白，每10個(gè)樣品進(jìn)1個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每30個(gè)樣品做1個(gè)添加回收率。如發(fā)現(xiàn)回收率達(dá)不到70%～130%的范圍時(shí)，該批次樣重做。

1.3 數(shù)據(jù)處理 農(nóng)藥殘留的檢出率是指單元樣品（農(nóng)藥種類、蔬菜種類、月份時(shí)間）中該種農(nóng)藥檢出的批次數(shù)與單元樣品總批次數(shù)的百分比，反映了被檢蔬菜的農(nóng)藥殘留檢出情況。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同種類農(nóng)藥檢出率比較

圖1是2011～2013年間不同種類農(nóng)藥檢出率分布圖（未列農(nóng)藥為未檢出）。由圖1可知，在蔬菜中共有14種農(nóng)藥被檢出，主要包括有機(jī)磷類農(nóng)藥7種、有機(jī)氯類農(nóng)藥10種、有機(jī)氯和除蟲菊酯類農(nóng)藥4種。檢出率大于10%的農(nóng)藥有6種，分別是三唑酮、甲拌磷、氧化樂果、乙酰甲胺磷、毒死蜱、腐霉利，其中三唑酮的檢出率最高為25.93%。

圖1 不同種類農(nóng)藥檢出率分布

2.2 不同種類蔬菜中農(nóng)藥檢出率比較

主要對7類蔬菜的農(nóng)藥殘留檢出率進(jìn)行了分析比較，其中豆類蔬菜43個(gè)，根菜類蔬菜29個(gè)，白菜類蔬菜86個(gè)，甘藍(lán)類蔬菜58個(gè)，瓜類蔬菜74個(gè)，茄果類蔬菜147個(gè)，綠葉類蔬菜347個(gè)。由表2可知，綠葉類蔬菜檢出的農(nóng)藥種類最多為11種;其次是豆類蔬菜為10種;茄果類蔬菜為7種;甘藍(lán)類蔬菜為5種;瓜類和白菜類蔬菜均為3種;根菜類蔬菜為2種。從7類蔬菜常使用的農(nóng)藥種類來看，豆類蔬菜中的氯氟氰菊酯、白菜類中毒死蜱、甘藍(lán)類中氧化樂果、瓜類和茄果類中腐霉利、綠葉類蔬菜中毒死蜱的使用頻率較高。此外，同一種農(nóng)藥在不同類蔬菜的檢出率存在差異，如三唑酮在豆類蔬菜中的檢出率最高為4.65%，在綠葉類蔬菜中檢出率為1.15%。

同種農(nóng)藥在不同種類的蔬菜中使用情況各不相同。在豆類、瓜類、綠葉類、茄果類、甘藍(lán)類5類蔬菜中均檢出農(nóng)藥三唑酮;在豆類、白菜類、甘藍(lán)類、茄果類和綠葉類5類蔬菜中均檢出農(nóng)藥毒死蜱;在豆類、瓜類、茄果類和綠葉類4類蔬菜中均檢出農(nóng)藥三唑磷;此外，根菜類檢出甲拌磷農(nóng)藥較高，檢出率為24.14%;瓜類蔬菜檢出腐霉利農(nóng)藥較高，檢出率為10.81%。在7類蔬菜中均未檢出的農(nóng)藥是氯氟菊酯。