吳相川，任雪云

(黃淮學(xué)院化學(xué)化工系，河南 駐馬店 46300)

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水楊酸酯的合成與應(yīng)用

吳相川，任雪云

(黃淮學(xué)院化學(xué)化工系，河南 駐馬店 46300)

摘要：水楊酸酯是一類具有多種醫(yī)療療效和抗癌作用的重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，其被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化妝品、食品等多種領(lǐng)域。水楊酸酯在用作催化劑時，在工業(yè)等行業(yè)中甚是受青睞。文中主要對水楊酸酯的催化合成和應(yīng)用進(jìn)行了研究和評述。

關(guān)鍵詞：水楊酸酯；水楊酸；酯化；應(yīng)用

1水楊酸酯的介紹

水楊酸酯被廣泛用于醫(yī)藥、化妝品、食品等多種領(lǐng)域，或用作有機(jī)溶劑及有機(jī)合成的中間體，或被直接使用。在強(qiáng)無機(jī)酸硫酸做催化劑的條件下，水楊酸與相應(yīng)的醇發(fā)生酯化反應(yīng)是工業(yè)上典型合成水楊酸酯的方法。

2水楊酸酯的合成

2.1水楊酸甲酯

俗稱為冬青油的水楊酸甲酯其學(xué)名為鄰烴基苯甲酸甲酯，晚香玉、金合歡等的日用香精以及草莓、葡萄等的食用香精的主要成分就是水楊酸甲酯。不僅于此水楊酸甲酯還可用于殺蟲劑、殺菌劑、止痛藥、上光劑及涂料等的溶劑和中間體[1]。水楊酸甲酯是采用732型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂催化合成的。

2.2水楊酸乙酯

水楊酸乙酯的學(xué)名為鄰烴基苯甲酸乙酯。被用于金合歡、風(fēng)信子、鈴蘭等日用香精的定香劑，調(diào)配草莓、醋栗等果香型的食用香精也是水楊酸乙酯，其還可用于有機(jī)合成及溶劑。在水楊酸與乙醇的硫酸催化條件下酯化制取[2]。在使用這種方法時催化劑基本上克服了硫酸催化中存在的許多弊端，但對于催化劑的重復(fù)使用性還得需要我們進(jìn)一步加強(qiáng)，從而探究出更適合的產(chǎn)品。

2.3水楊酸異丙酯

學(xué)名為鄰烴基苯甲酸異丙酯的水楊酸異丙酯是合成水胺硫磷等的有機(jī)磷農(nóng)藥的中間體。在醫(yī)藥塑料等行業(yè)還被廣泛應(yīng)用。水楊酸異丙酯在工業(yè)上有兩種合成方法，一種是濃硫酸催化法，另一種是酰氯法，合成采用稀土固體超強(qiáng)酸硫酸根離子/二氧化鈦/鉈離子為催化劑以及設(shè)備中裝有污水硫酸鎂的索氏提取器，可大大提高反應(yīng)的速度。因?yàn)楣腆w超強(qiáng)酸的催化活性高于鈦酸丁酯。并且這種方法操作方便，收率較高，有著良好的穩(wěn)定性，生產(chǎn)成本低，在工業(yè)化中前景無限。

2.4水楊酸異丁酯和水楊酸異戊酯

水楊酸異丁酯的學(xué)名為鄰烴基苯甲酸異丁酯，其具有類似蘭花、冬青香氣，日用香精以及微量的食用香精常用其調(diào)配。水楊酸異戊酯的學(xué)名為鄰烴基苯甲酸異戊酯。其具有強(qiáng)烈的花香香氣，香皂香精，山茶花、紫羅蘭等的日用香精的定香劑剎那改用作其調(diào)制，實(shí)驗(yàn)中常采用芳基磺酸代替濃硫酸催化合成兩種酯。原因是芳基磺酸催化劑的活性優(yōu)于濃硫酸及其他催化劑。并且對設(shè)備腐蝕性較小，且廢液量排放較少。

2.5水楊酸—2—乙基己酯

水楊酸-2-乙基己酯被廣泛用于防曬功能的化妝品、藥膏、織物等產(chǎn)品中。它是一種紫外吸收劑可與其他紫外吸收劑復(fù)配。在用對甲苯磺酸做催化劑時，克服了濃硫酸催化存在的設(shè)備腐蝕，反應(yīng)選擇性差一級廢液量排放量大的弊端。水楊酸-2-乙基己酯-還可采用固體超強(qiáng)酸二氧化鈦/硫酸根做催化劑條件下制得。催化劑制備簡單，催化活性高，穩(wěn)定性好，易分離，無腐蝕是該方法的特點(diǎn)。

2.6水楊酸芐酯

學(xué)名為鄰烴基苯甲酸苯酯的水楊酸芐酯。水楊酸芐酯的香氣雖弱但持久性較強(qiáng)，香精的稀釋劑和定香劑常用水楊酸芐酯。紫外輻射的活性成分也能被其吸收，還可用于化妝品防曬的添加劑這代人體的皮膚，從而避免紫外線的傷害。有三種方法可以合成水楊酸芐酯。一是催化水楊酸與苯甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，二是水楊酸甲酯與苯甲醇進(jìn)行酯化交換反應(yīng)。三是水楊酸與氯化芐進(jìn)行相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)。雖然三種方法成本較低，但產(chǎn)生的雜質(zhì)對其香氣產(chǎn)生較大的影響。在用聚乙二醇-400為相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下，其產(chǎn)品收率較高，但是工藝復(fù)雜，操作不便[3]。在以四丁基溴化銨、三乙基芐基氯化銨和聚乙二醇-400相轉(zhuǎn)移催化劑中，四丁基溴化銨催化效果最好，其反應(yīng)時間較短且操作簡單，易于工業(yè)化。

2.7水楊酸苯乙酯

學(xué)名為鄰烴基苯甲酸苯乙酯的水楊酸苯乙酯。有和玫瑰、康乃馨等膏香相似的香氣。日用性香精的定香劑常用其制備。少量的可用于調(diào)用食用香精。水楊酸苯酯可由水楊酸與苯乙醇在硫酸條件下制得，也可由水楊酸甲酯與苯乙醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)制得。

參考文獻(xiàn)：

[1]唐定興,肖志剛.不同溫度處理的硫酸鋁催化合成增塑劑檸檬酸三正丁酯[J].安徽化工,2001年03期.

[2]周虹屏.非液體酸催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用[J].安徽化工,2002年03期.

[3]童乃成,朱仁發(fā),檸檬酸三丁酯的新合成法[J].安慶師范學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2000年04期.

作者簡介：吳相川(1994-),男，河南濮陽人，在校大學(xué)生。

中圖分類號：TQ245.2

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1671-1602(2016)14-0030-01

Synthesis and application of salicylic acid ester

WU Xiang-Chaun1,Ren Xue-Yun1

(Department of Chemistry and Chemical Engineering,HuanghuaiUniveristy,Henan Zhumadian 463000)

Abstract:Salicylic acid ester is a kind of products which is full of various medical efficacy and anticancer important fine chemical,it is widely used in medicine,cosmetics,food and other fields.Salicylic acid ester when is used as catalyst,is very popular in the industry and other industries.This paper mainly to catalytic synthesis and application of salicylic acid ester were studied and reviewed in this paper.

Key words:salicylic acid ester;Salicylic acid;The esterification;application