熊 丹， 林 清， 趙銀軍， 苗亞瓊， 武 岳　(廣西師范學(xué)院北部灣環(huán)境演變與資源利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣西南寧 530001)

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北海僑港市場(chǎng)食用貝類總汞含量特征分析及食用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

熊 丹， 林 清， 趙銀軍， 苗亞瓊， 武 岳(廣西師范學(xué)院北部灣環(huán)境演變與資源利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣西南寧 530001)

摘要[目的] 以總汞含量研究為出發(fā)點(diǎn)，調(diào)查北海僑港市場(chǎng)所售貝類水產(chǎn)品中汞含量并分析評(píng)價(jià)其食用健康風(fēng)險(xiǎn)。 [方法]選取北海市僑港市場(chǎng)所售文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種常見(jiàn)食用貝類為研究對(duì)象，采用意大利MILESTONE DMA-80直接測(cè)汞儀檢測(cè)其生物體內(nèi)汞含量，然后用單項(xiàng)質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法對(duì)各貝類的生物污染水平和食用風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。[結(jié)果]所測(cè)5種貝類的總汞含量范圍為3.01～17.39 ng/g，文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶平均汞含量分別為6.77、14.08、2.93、3.60、10.96 ng/g，總汞含量最高出現(xiàn)在花蛤(17.39 ng/g)，其次是縊蟶(12.24 ng/g)，白貝中汞含量最低(2.10 ng/g)，所采貝類樣品中的總汞含量均低于我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量的限定值。[結(jié)論]該研究可為當(dāng)?shù)厥忻褙愵惍a(chǎn)品的消費(fèi)及當(dāng)?shù)睾．a(chǎn)品的重金屬含量監(jiān)測(cè)提供參考。

關(guān)鍵詞貝類；總汞含量；評(píng)價(jià)；僑港市場(chǎng)

Feature Analysis and Eaten Risk Assessment of Total Mercury Content in Edible Shellfishes in Qiaogang Market of Beihai City

XIONG Dan, LIN Qin, ZHAO Yin-jun et al

(Key Laboratory of Beibu Gulf Environment Change and Resources Use, Ministry of Education, Guangxi Teachers Education University, Nanning, Guangxi 530001)

Abstract[Objective] To investigate the mercury content in edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City and to analyze their eaten risk, with total mercury content as the starting point.[Method] Five common edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City were selected as the research materials, which wereMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,Monetariamoneta,PaphiaundulataandSinonovaculaconstrzcta.MILESTONE DMA-80 direct mercury-testing appliance was used to detect the mercury content in edible shellfishes.Biological pollution levels and edible risk were evaluated by single quality index method and comprehensive quality index method.[Result] The range of total mercury contents of five shellfishes were between 3.01 and 17.39 ng/g.The average mercury contents ofMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,MonetariamonetaandSinonovaculaconstrzctawere 6.77, 14.08, 2.93, 3.60 and 10.96 ng/g, respectively.The highest total mercury content appeared inRuditapesphilippinarum(17.39 ng/g), followed bySinonovaculaconstrzcta(12.24 ng/g) and the lowest value of mercury content appeared inMonetariamoneta(2.10 ng/g).The total mercury contents in shellfish samples were lower than the limit value of pollutants in food safety standards of China.[Conclusion] This research provides corresponding references for the shellfish consumption of local citizens and monitoring of heavy metal content in local marine products.

Key wordsShellfish; Total mercury content; Evaluation; Qiaogang market

近幾十年來(lái)，沿海經(jīng)濟(jì)發(fā)展迅猛，貝類水產(chǎn)品的養(yǎng)殖廣泛，成為當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)收入的重要來(lái)源，并隨著人們生活水平的提高，貝類水產(chǎn)品成為人們餐桌上常見(jiàn)的美食。同時(shí)，工業(yè)發(fā)展及人類生活所產(chǎn)生的垃圾，大大增加了近海水產(chǎn)品中重金屬的含量，一定程度上給人類的健康帶來(lái)威脅。汞進(jìn)入人體后主要蓄積在腎、肝、腦等組織，且排泄慢，對(duì)人體的危害主要累及中樞神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、腎臟及呼吸系統(tǒng)，會(huì)在生物體內(nèi)積累，經(jīng)食物鏈的富集而威脅人類健康。

雙殼類動(dòng)物因其固營(yíng)生活、濾食習(xí)性以及對(duì)污染物有著極強(qiáng)的生物富集和生物放大作用,因而被廣泛用作監(jiān)測(cè)沿海環(huán)境的指示生物[1-2],其對(duì)重金屬污染的生化響應(yīng)已成為環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)的一種重要手段[3]。2008年李學(xué)鵬等對(duì)杭州市近江市場(chǎng)幾個(gè)貝類產(chǎn)品中5種重金屬含量水平進(jìn)行調(diào)查[4]，顯示Cu、Hg、As情況良好，Pb和Cd含量普遍超高；2012～2013年，張磊對(duì)青島8個(gè)行政區(qū)市售的8種貝類總汞含量進(jìn)行檢測(cè)[5]，結(jié)果顯示乳山和日照的貝類汞含量最低，紅島所產(chǎn)貝類汞含量最高，其次是龍口，且兒童食用貝類產(chǎn)品有非常高的汞暴露健康風(fēng)險(xiǎn)。廣西北海近岸灘涂是重要的海水珍珠養(yǎng)殖基地和銀灘旅游勝地，而僑港鎮(zhèn)位于北海市銀海區(qū)的南邊嶺海灣，是當(dāng)?shù)丶巴鈦?lái)旅游人員較多的海產(chǎn)品消費(fèi)集中地。近年來(lái)，對(duì)于廣西沿海城市市售貝類的重金屬含量研究尚不多見(jiàn)。因此，筆者對(duì)僑港市場(chǎng)所售貝類水產(chǎn)品中汞含量進(jìn)行調(diào)查并對(duì)其食用健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析評(píng)價(jià)，為當(dāng)?shù)厥忻褙愵惍a(chǎn)品食用和沿海貝類海產(chǎn)品的重金屬含量監(jiān)測(cè)提供參考。

1材料與方法

1.1樣品采集與貯存經(jīng)過(guò)前期調(diào)查，2015年6月在北海市僑港市場(chǎng)選取人們?nèi)粘Ｊ秤昧枯^多且大小均勻的文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種雙殼貝類，共100個(gè)樣品供試驗(yàn)用。將樣品置于盛有冰袋的保溫箱內(nèi)并及時(shí)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，將其軟組織取出，用超純水沖洗干凈，再將樣品在-20 ℃下冷凍保存直至待測(cè)。樣品采集參照《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存及運(yùn)輸》(GB17378.3—2007)[6]進(jìn)行，所采集各類貝類產(chǎn)品數(shù)量及特征如表1所示。

表1　供試樣品生態(tài)學(xué)特征

圖1　DMA-80工作流程Fig.1　Flowchart of DMA-80 procedure

1.2總汞測(cè)定該試驗(yàn)所使用儀器為意大利MILESTONE DMA-80固液相直接測(cè)汞儀，樣品前處理較為簡(jiǎn)單，取樣量較少，儀器采用一體化分析順序，直接測(cè)得待測(cè)樣品中總汞含量。操作時(shí)，將氧氣分壓調(diào)至0.4 MPa，然后再開(kāi)儀器進(jìn)行預(yù)熱。試驗(yàn)前，樣品舟置于650 ℃馬弗爐中烘烤40 min，并將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在 65 ℃恒溫下烘干 1 h，以防止樣品舟和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)受潮而帶來(lái)的試驗(yàn)誤差。儀器加熱升溫程序分為3個(gè)階段：第1階段加熱時(shí)間為10 s，溫度為200 ℃；第2階段為升溫過(guò)程，加熱時(shí)間為90 s，溫度從200 ℃升至650 ℃；第3階段為干燥過(guò)程，加熱時(shí)間為90 s，溫度為650 ℃，工作流程見(jiàn)圖1。關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制，依次選取6～8個(gè)梯度質(zhì)量的汞定值標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)[扇貝成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10024(GSB-15)]，建立繪制點(diǎn)，儀器自動(dòng)使用二次擬合方式進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合。此次擬合獲得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(R2)為0.999 9，工作線性較好，可用來(lái)完成生物樣品的總汞含量測(cè)定，此次加標(biāo)回收率在94.06%～105.46%范圍內(nèi)。

1.3數(shù)據(jù)處理依次對(duì)各貝類軟組織平行測(cè)定3次，所得原始數(shù)據(jù)使用Microsoft Excel 2010及SPSS 20.0 軟件進(jìn)行相應(yīng)統(tǒng)計(jì)分析。

1.4評(píng)價(jià)方法和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)主要采用單項(xiàng)質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法進(jìn)行貝類食用安全性評(píng)價(jià)。

單項(xiàng)質(zhì)量指數(shù)法：

Pi=Ci/Si

式中，Pi為第i種污染物的生物質(zhì)量指數(shù)；Ci為第i種污染因子的實(shí)測(cè)值；Si為第i種污染因子的標(biāo)準(zhǔn)值。當(dāng)Pi<0.2時(shí)，表明重金屬濃度處于正常的背景值范圍內(nèi)；當(dāng)0.2≤Pi≤0.6時(shí)，為輕度污染水平；當(dāng)0.6

綜合質(zhì)量指數(shù)法采用內(nèi)梅羅指數(shù)法(N.L.Nemerow):

式中,maxPij為生物體質(zhì)量指數(shù)的最大值;avePij為各個(gè)質(zhì)量指數(shù)的平均值。依據(jù)綜合指數(shù)劃分等級(jí)以確定污染程度，如表2所示。

2結(jié)果與分析

2.1市場(chǎng)各貝類總汞含量由表3可見(jiàn)，所測(cè)得的各樣品內(nèi)總汞含量在3.01～17.39 ng/g，總體平均值為7.64 ng/g。總汞在各貝類中的含量大小依次呈現(xiàn)出菲律賓蛤仔、縊蟶、文蛤、波紋巴非蛤、白貝的分布態(tài)勢(shì)，其中，總汞含量最高為菲律賓蛤仔(17.39 ng/g)，其含量分別是文蛤、白貝以及波紋巴非蛤均值的2.1、5.0和3.9倍；其次是縊蟶(12.24 ng/g)，白貝中含量最低(2.10 ng/g)。所采貝類樣品中的總汞含量均未超過(guò)GB2726—2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)限定值。

表2　綜合指數(shù)法的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)

2.2生物污染評(píng)價(jià)和食用價(jià)值評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)該市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)水產(chǎn)品中的重金屬含量水平、污染程度及食用質(zhì)量, 根據(jù)《農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無(wú)公害水產(chǎn)品安全要求》(GB18406.4—2001) 對(duì)樣品體內(nèi)重金屬含量進(jìn)行評(píng)價(jià)。經(jīng)整理計(jì)算所得，此次所采集的5種貝類的總汞質(zhì)量分指數(shù)值(Pi)范圍在0.009 3～0.046 3，均在正常背景值范圍內(nèi)；而綜合污染指數(shù)(Pij)的范圍在0.010 0～0.052 3，最大值均出現(xiàn)在菲律賓蛤仔，屬于綜合指數(shù)法分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)Ⅳ級(jí)水平，即無(wú)污染水平。一般認(rèn)為，當(dāng)Pi≤1.0 時(shí)，生物質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)，可以安全食用; 當(dāng)Pi>1.0 時(shí)，生物量超標(biāo)，不能安全食用[7]。各種重金屬污染因子的質(zhì)量分指數(shù) (Pi)及綜合污染指數(shù)(Pij)見(jiàn)表4。

由最終數(shù)據(jù)分析可得，所測(cè)5種貝類總汞含量均未超過(guò)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB2762—2012)[8]標(biāo)準(zhǔn)中的限定值。國(guó)內(nèi)《無(wú)公害食品 水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》( NY 5073—2006)、《農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無(wú)公害水產(chǎn)品安全要求》( GB 18406.4—2001)和澳大利亞國(guó)家衛(wèi)生和醫(yī)學(xué)研究理事會(huì)制定的《人體消費(fèi)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》以及我國(guó)相關(guān)部門調(diào)查制定的《海洋生物污染評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》中汞含量限定值見(jiàn)表5。

表3　僑港市場(chǎng)不同貝類總汞含量檢測(cè)結(jié)果

表4各貝類汞污染因子的質(zhì)量分指數(shù)(Pi)和綜合污染指數(shù)(Pij)

Table 4Quality fraction index (Pi) and comprehensive pollution index (Pij) of mercury pollution?factors in different types of shellfishes

樣品名稱Samplename質(zhì)量分指數(shù)(Pi)Qualityfractionindex綜合污染指數(shù)(Pij)Comprehensivepollutionindex文蛤Meretrixmeretrix0.02230.0244菲律賓蛤仔Ruditapesphilippinarum0.04630.0523白貝Monetariamoneta0.00930.0100波紋巴非蛤Paphiaundulata0.01200.0143縊蟶Sinonovaculaconstrzcta0.03600.0384

由于重金屬在生物體內(nèi)積累與代謝能夠產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的超氧陰離子自由基、H2O2、羥自由基等活性氧,導(dǎo)致細(xì)胞的損傷,如蛋白質(zhì)氧化分解、脂質(zhì)過(guò)氧化和DNA的破壞等[12-13]。由檢測(cè)結(jié)果可知，此次所調(diào)查的5種食用貝類中總汞含量均低于水產(chǎn)品中汞含量各標(biāo)準(zhǔn)限量值，由于汞暴露所產(chǎn)生的食用風(fēng)險(xiǎn)很小，對(duì)人體健康造成的威脅較小，貝類總汞含量處于安全范圍內(nèi)，消費(fèi)者可正常食用。由于汞還會(huì)與其他重金屬在貝類產(chǎn)品中同時(shí)富集，建議廣大消費(fèi)者對(duì)于貝類等水產(chǎn)品的消費(fèi)應(yīng)保持適中的食用頻率與食用量。

3結(jié)論

此次調(diào)查研究結(jié)果表明，所測(cè)北海市僑港市場(chǎng)所售文蛤、菲律賓蛤仔、白貝、波紋巴非蛤、縊蟶5種食用貝類的總汞含量范圍為3.01～17.39 ng/g，總汞含量最高出現(xiàn)在花蛤(17.39 ng/g)，白貝中出現(xiàn)汞含量的最低值(2.10 ng/g)。采用單項(xiàng)質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法對(duì)各食用貝類生態(tài)污染和食用風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，數(shù)據(jù)表明此次各食用貝類未對(duì)環(huán)境造成污染，生物質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)，可以安全食用；所采集貝類樣品中總汞含量均低于我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量的限定值。

表5　水產(chǎn)品中重金屬汞在不同標(biāo)準(zhǔn)下的限量規(guī)定

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中圖分類號(hào)S 912

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A

文章編號(hào)0517-6611(2016)06-075-03

收稿日期2016-01-28

作者簡(jiǎn)介熊丹(1989- )，女，安徽宣城人，碩士研究生，研究方向：環(huán)境污染與生態(tài)恢復(fù)。

基金項(xiàng)目國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(41461021)。