溫小燕(江西省贛州市礦業(yè)權(quán)交易中心,江西贛州 341000)
低品位鎢礦選冶一體化新工藝模型的探究
溫小燕
(江西省贛州市礦業(yè)權(quán)交易中心,江西贛州 341000)
中國是全球最大的鎢原料出口國,而且中國仍然有大量的鎢礦儲備,我國最大的鎢礦是柿竹園多金屬礦,該礦的鎢礦儲備量占全球20%以上,但鎢礦石的含鎢量較低,且化學(xué)成分十分復(fù)雜,鎢礦選型與冶煉的難度很大。根據(jù)相關(guān)研究,我國鎢礦的WO3選礦平均回收率處于62.6%左右,現(xiàn)有的鎢礦選礦與冶煉技術(shù)已經(jīng)難以滿足我國鎢原料出口的需求。本文根據(jù)實(shí)際工藝缺陷提出了常溫浮選的方案,該方案可以有效提取低品位黑白鎢混合精礦,冶煉部分主要針對低品位鎢粗精礦和中礦原料,提出了高堿壓煮工藝與濃縮結(jié)晶鎢堿分離堿回收工藝,希望本文的研究可以為我國鎢礦開采產(chǎn)業(yè)提供參考。
鎢礦 水冶 選礦 一體化 工藝近年來,隨著世界礦產(chǎn)勘測技術(shù)的進(jìn)一步提高,人們對全球鎢礦儲備的了解更加詳細(xì)。根據(jù)相關(guān)研究,地殼中的鎢含量為0.007%,自然界中的總體儲備量為620萬t,其中可以開發(fā)的鎢儲量為290萬t。中國、加拿大、俄羅斯以及美國分別是全球四大鎢礦儲藏國,四個國家的鎢礦總量超過全球總量80%,而中國的鎢礦具有一定特性,暫時沒有可以替代的產(chǎn)品,未來數(shù)十年的鎢礦價格依舊居高不下,中國仍然是全球最大的鎢原料出口國。隨著鎢的價格升高,很多國家已經(jīng)打算重啟鎢礦,中國鎢礦以低品位鎢礦為主,下面將詳細(xì)闡述鎢的用途及其工藝。
鎢實(shí)質(zhì)上屬于金屬元素,且原子序數(shù)為74,鎢的相對原子質(zhì)量為183.85,鎢礦是第六周期的ⅥB族。金屬鎢的顏色為銀白色,且其硬度較高,熔點(diǎn)可以高達(dá)3422攝氏度,密度極大,鎢的密度為19.35g/cm3,鎢具有極好的金屬特性,將鎢加熱到1650攝氏度后仍然具備很高的拉伸強(qiáng)度,另外,鎢在常溫下可以不被空氣侵蝕,20世紀(jì),金屬鎢系高速鋼被應(yīng)用于金屬加工領(lǐng)域,隨后數(shù)百年間鎢被廣泛應(yīng)用于各個行業(yè),包括電子電器、機(jī)械加工、軍事等。根據(jù)鎢礦的成分差異可以將鎢礦分為二十多種,其中黑鎢礦與白鎢礦是最常見的鎢礦,黑鎢礦的主要成分為(Fe,Mn)WO4,其顏色包括暗灰色、褐色等,黑鎢礦的硬度介于5-5.5之間,且性脆,有弱磁性。白鎢礦成為為CaWO4,顏色主要為灰白色,白鎢礦的重量介于4.5-5.0之間。
2.1 鎢礦選礦方式
鎢礦類型不同,選礦方式的方式也存在差異性,白鎢礦的主要成分為鈣的鎢酸鹽,其中的WO3含量超過80.6%,白鎢礦的主要選礦方式就是浮選,浮選可以分為氧化石蠟皂捕收劑浮選法以及水玻璃—Al2(SO4)3聯(lián)合使用方案。其中氧化石蠟皂捕收劑浮選法主要針對白鎢-石英礦,水玻璃抑制劑可以有效抑制石英類脈石,白鎢精礦的質(zhì)量要求比較高,因此選礦時的次數(shù)較多,一般均在五次以上。水玻璃—Al2(SO4)3聯(lián)合使用方案主要應(yīng)用于白鎢—方解石礦,這種方案可以有效提高選擇性抑制含鈣脈石性能,但該種工藝的成本較高,且耗能較高,因此白鎢礦與含鈣脈石礦物的浮選分離一直是研究重點(diǎn)。黑鎢礦大多為石英脈型,對于粗粒黑鎢礦石一般采用重力進(jìn)行選礦,常見的黑鎢礦分離方式包括搖床、皮帶溜槽、離心選礦機(jī)等。
2.2 低品位鎢精礦濕法冶金
我國鎢礦冶煉技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了一百多年,傳統(tǒng)的白鎢精礦通常采用的是酸分解技術(shù),這種分解技術(shù)的優(yōu)勢在于WO3的制取流程較短,因此冶煉的成本較低,但酸分解技術(shù)對環(huán)境的污染很大,目前,已經(jīng)研究了封閉式的酸分解技術(shù),通過反應(yīng)釜實(shí)現(xiàn)封閉式冶煉。除了酸分解技術(shù)以外,常見的鎢礦冶煉技術(shù)包括純堿培燒浸出法、堿法熱球磨分解高黑鎢精礦的方案等,我國已經(jīng)研究出一系列的強(qiáng)堿性陰離子交換技術(shù),這些技術(shù)對提高我國鎢礦冶煉水平具有重要作用。上世紀(jì)90年代,我國提出了高堿濃度高溫稀釋冶煉技術(shù),可以有效抑制CaF2、Ca3(PO4)2的鈍化效應(yīng),保證浸出雜質(zhì)中的WO3低于2.5%,目前,這種冶煉方式仍然是我國主要的鎢礦冶煉方式,以上冶煉方式都屬于針對低品位鎢精礦的濕法冶金。
低品位鎢礦選冶一體化新工藝包括了弱磁預(yù)脫鐵—浮選預(yù)脫泥—黑白鎢混浮選礦工藝以及高堿壓煮溶出工藝。弱磁預(yù)脫鐵—浮選預(yù)脫泥—黑白鎢混浮選礦工藝的捕收劑比較特殊,同時包括了螯合捕收劑GYB、脂肪酸類改性捕收劑GYR以及活化劑硝酸鉛,其中GYB對黑鎢礦、白鎢礦均有較好的捕收作用,脂肪酸類改性捕收劑GYR對白鎢礦的捕收作用較好,活化劑硝酸鉛對白鎢礦以及黑鎢礦的活化作用均較強(qiáng),通過三種試劑的作用疊加可以有效提高低品位鎢礦的浮選回收率。高堿壓煮溶出工藝是利用了鎢礦的堿化反應(yīng),在高溫環(huán)境下,白鎢礦與黑鎢礦均可以與燒堿產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),最后生成鎢酸鈉溶液,經(jīng)過具體實(shí)驗(yàn)可以得出高堿壓煮溶出工藝的流程,燒堿的用量控制在WO3理論劑量的五倍左右,且使用的燒堿濃度不低于500g/L,液固比例約為2:1,在進(jìn)行高堿壓煮溶出工藝時必須保證液固比例在3:1左右。
常溫浮選以及高堿壓煮工藝與濃縮結(jié)晶鎢堿分離堿回收工藝的聯(lián)合使用可以形成鎢礦選冶一體化工藝模型,可以有效降低精礦品位,從而最大限度提高選冶金屬綜合回收率,常溫浮選實(shí)質(zhì)上屬于磁選預(yù)脫鐵—浮選預(yù)脫泥—黑白鎢混浮工藝,該工藝比傳統(tǒng)的具備更高的WO3回收率,高堿壓煮工藝可以有效分解鎢礦物,保證后續(xù)的提取工藝,高堿壓煮工藝的分解率較高,但堿用量很大,且分解液中含有大量的剩余燒堿,而濃縮結(jié)晶鎢堿分離堿回收工藝可以有效回收利用燒堿,希望本文的研究有利于我國鎢礦冶煉技術(shù)的快速提高。
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