高永民,李立華,楊錦蓉
(河北威遠(yuǎn)生化農(nóng)藥有限公司,石家莊 052165)
高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體2-噻唑烷酮的含量
高永民,李立華,楊錦蓉
(河北威遠(yuǎn)生化農(nóng)藥有限公司,石家莊 052165)
建立了一種高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體 2-噻唑烷酮含量的分析方法。采用高效液相色譜法,使用Shim-pack CLC-ODS C18色譜柱,以甲醇-水為流動相,流速為0.8mL/min,在220 nm波長對2-噻唑烷酮進(jìn)行定量分析。當(dāng)2-噻唑烷酮質(zhì)量濃度為0.05~4.0 mg/L,方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7,平均回收率為99.8%。該方法準(zhǔn)確度高,速度快,適用于農(nóng)藥中間體2-噻唑烷酮的定量分析。
2-噻唑烷酮;農(nóng)藥中間體;高效液相色譜;定量分析
1.1 儀器與試劑
Agilent 1220高效液相色譜儀(安捷倫);Open LAB CDS工作站;UV檢測器;KQ-100B超聲儀;0.45 μm微孔濾膜。
甲醇(色譜純,天津市康科德科技有限公司);蒸餾水(娃哈哈純凈水);2-噻唑烷酮標(biāo)準(zhǔn)品(自制,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.0%);2-噻唑烷酮樣品(石家莊智隆化工有限公司,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96.0%)。
1.2 色譜條件
色譜柱:Shim-pack CLC-ODS C18 (6.0 mm× 150 mm,5 μm);檢測波長:220 nm;柱溫:30 ℃;流動相:甲醇+水=40+60(體積比);流速:0.8mL/min;進(jìn)樣量:5 μL;保留時間:2-噻唑烷酮約8.2 min。
1.3 試驗方法
1.3.1 溶液的制備
1.3.1.1 標(biāo)樣溶液的制備
稱取2-噻唑烷酮標(biāo)樣約0.05 g(精確至0.000 2 g),置于50mL容量瓶中,用流動相溶解并稀釋至刻度,搖勻。
1.3.1.2 試樣溶液的制備
稱取約含2-噻唑烷酮0.05 g(精確至0.000 2 g)的樣品,置于50mL的容量瓶中,用流動相溶解并定容,搖勻。
1.3.2 測定
在上述操作條件下,待儀器穩(wěn)定后,連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液,直到相鄰2針2-噻唑烷酮峰面積相對變化小于1.5%后,按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。
1.3.3 計算
2-噻唑烷酮含量x1(%)按(1)式計算:
式中:A1-標(biāo)樣溶液中2-噻唑烷酮峰面積的平均值;A2-試樣溶液中2-噻唑烷酮峰面積的平均值;m1-2-噻唑烷酮標(biāo)樣的稱樣量,g;m2-樣品的稱樣量,g;P-2-噻唑烷酮標(biāo)樣的含量,%。
2.1 色譜分離結(jié)果
由圖1可知,2-噻唑烷酮的保留時間為8.217 min。
圖1 2-噻唑烷酮樣品液相色譜圖
2.2 色譜分離條件的選擇
經(jīng)過大量探索、改進(jìn)和優(yōu)化,選擇不同比例的甲醇、乙腈、水為流動相,從色譜峰分離度、經(jīng)濟(jì)實用、出峰時間等多方面考慮,最后選擇了甲醇、水為流動相,比例為40︰60,此條件下色譜峰形對稱,保留時間適中。
通過紫外掃描,選擇紫外吸收相對較強(qiáng)的220 nm作為測定波長。
2.3 分析方法線性關(guān)系測定
準(zhǔn)確配制0.05~4.0 mg/mL不同濃度的2-噻唑烷酮標(biāo)樣溶液,在 1.2色譜條件下測定,可知在上述濃度范圍內(nèi),2-噻唑烷酮峰面積(y)與其質(zhì)量濃度(x)呈線性關(guān)系(圖2),線性方程為y=5.875x-0.146, 其相關(guān)系數(shù)γ=0.999 7。
圖2 方法線性關(guān)系曲線
2.4 方法的精密度試驗
在1.2色譜條件下,對同一樣品平行測定8次,統(tǒng)計分析測定值,并求得方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)為0.32,變異系數(shù)(CV)為 0.33%,方法的精密度滿足定量要求,結(jié)果見表1。
表1 方法的精密度測定結(jié)果
2.5 方法準(zhǔn)確度試驗
將2-噻唑烷酮標(biāo)樣定量地加入到已準(zhǔn)確測知含量的試樣中,在 1.2色譜條件下測定,測得方法的回收率在98.8%~100.8%之間,方法的準(zhǔn)確度滿足定量要求,結(jié)果見表2。
表2 方法的準(zhǔn)確度測定結(jié)果
試驗結(jié)果表明,本文所建立的2-噻唑烷酮高效液相色譜分析方法,線性范圍寬,精密度好,準(zhǔn)確度高,具有簡便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的優(yōu)點,是一種可行的分析方法,適合中間體2-噻唑烷酮及其他產(chǎn)品中2-噻唑烷酮?dú)埩袅康臏y定。
[1]ROY R U, DESAI KR. Anticancer evaluation of azetidinone and thiazolidinone derivatives of quinolone[J]. Inter-national Journal of Chemical Sciences, 2005, 3 (3) : 529-536.
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Determination of Pesticides Intermediates 2-Thiazolidone by HPLC
GAO Yong-min, LI Li-hua, YANG Jin-rong
(Hebei Veyong Bio-chemical Co.,LTD, Shijiazhuang 052165)
A HPLC method was developed for the quantitative determination of the pesticide intermediate 2-thiazolidone. The content of 2-thiazolidone was quantitatively determined by HPLC. The Shim-pack CLC-ODS C18 column was used. The mobile phase was consisted of methanol-water. The wavelength was 220 nm. The flow rate was 0.8mL/min. The results showed that when 2-thiazolidone concentration ranged from 0.05 to 4.0 mg/L, the linear correlation coefficient was 0.999 7, and the average recovery was 99.8%. The method is simple and accurate, which is suitable for the quantitative analysis of the pesticide intermediate 2-thiazolidone.
2-thiazolidone; pesticides intermediates; HPLC; quantitative analysis
2016-04-25。
10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2016.03.11
TQ450.7
A
1009-6485(2016)03-0054-02
2-噻唑烷酮,又名 2-氧代噻唑烷,國際通用名2-thiazolidinone,分子式C3H5NOS,熔點49 ℃,易溶于醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑。
2-噻唑烷酮是一個重要的精細(xì)化學(xué)品中間體。其本身具有許多活性,如抗癌活性,抗微生物、細(xì)菌、真菌活性,抗艾滋病毒活性,殺蟲活性,止痛和消炎活性,抗非典活性,抗誘變活性,抗氧化等[1,2]。隨著國內(nèi)農(nóng)藥殺蟲劑噻唑膦工業(yè)化研究開發(fā)的快速發(fā)展,2-噻唑烷酮作為噻唑膦重要中間體,其工業(yè)化研究開發(fā)市場關(guān)注度不斷提高。此外,隨著雜環(huán)農(nóng)藥的發(fā)展,2-噻唑烷酮在雜環(huán)新農(nóng)藥的創(chuàng)制方面也頗有意義[3]。
有關(guān)2-噻唑烷酮的分析方法,國內(nèi)文獻(xiàn)未見報道,筆者經(jīng)過試驗探索,建立了2-噻唑烷酮的高效液相色譜分析方法。本方法驗證結(jié)果表明:線性范圍寬,精密度好,準(zhǔn)確度高,是指導(dǎo)2-噻唑烷酮工業(yè)化研發(fā)及產(chǎn)品監(jiān)督檢驗的理想方法。
高永民(1970—),男,高級工程師,從事農(nóng)藥生產(chǎn)質(zhì)量技術(shù)管理工作。Tel:0311-68018651,E-mail:gaoyongmin@veyong.com。