樟腦類化學(xué)品的檢驗(yàn)與研究

吳升武 倪守露 劉祥偉 宣 瑜 溫術(shù)來(lái)

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樟腦類化學(xué)品的檢驗(yàn)與研究

吳升武1倪守露2劉祥偉1宣 瑜1溫術(shù)來(lái)3

1.福州市公安局刑事科學(xué)技術(shù)研究所 2.寧德市公安局刑偵支隊(duì) 3. 北京市中科院電工研究所

目的：檢驗(yàn)檢材中的樟腦類化學(xué)品成分，研究樟腦類化學(xué)品定性分析方法。方法：采用乙酸乙酯溶液分別提取檢材奶粉和井水中的樟腦類化學(xué)品，建立GC/MS分析方法檢驗(yàn)其樟腦類化學(xué)品成分。結(jié)果：檢材奶粉中檢出樟腦成分，檢材井水中檢出龍腦成分。結(jié)論：采用乙酸乙酯溶液能提取檢材中的樟腦類化學(xué)品，建立的GC/MS分析方法可有效對(duì)樟腦類化學(xué)品進(jìn)行定性分析。通過(guò)報(bào)道此類案件，提醒技術(shù)人員注意生活常用低毒化學(xué)品及臨床藥物等作為。

樟腦類化學(xué)品 GC/MC分析 定性分析

樟腦類化學(xué)品包括樟腦和龍腦，其中，樟腦的學(xué)名為崁酮-2，常用作藥物和香料；龍腦是一種單萜醇，常用作復(fù)方中藥的引藥或輔藥。由于樟腦類化學(xué)品具有一定毒性，其可在案件中作為投毒物。然而，刑事科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域?qū)τ谡聊X類化學(xué)品作為投毒物的關(guān)注較少，關(guān)于案件中樟腦類化學(xué)品檢驗(yàn)的報(bào)道較少[1]。本文采用GC/MS對(duì)兩起案件中樟腦類化學(xué)品進(jìn)行檢驗(yàn)，供技術(shù)人員毒物檢測(cè)參考。

1 案情簡(jiǎn)介

案例1：某年1月，某嬰兒食用的奶粉被懷疑投毒，其奶粉具有特殊芳香氣味，且嬰兒飲用后啼哭不止。

案例2：某年7月，某村井水出現(xiàn)特殊芳香氣味，提取井水送檢。

2 試驗(yàn)方法

分別稱取2g檢材奶粉和2mL檢材井水至試管中，加入5mL乙酸乙酯溶液震蕩萃取10min后離心，提取上清液，揮干后定容至100μL，分別取1μL供GC/MS檢驗(yàn)。

GC/MS分析條件如下：VARIAN 450 GC/240 MS 氣質(zhì)聯(lián)用儀。

VF-5MS 30m×0.25mm×0.25μm 彈性石英毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度260℃，傳輸線溫度280℃，離子阱溫度200℃，載氣He氣，流速1mL/min，分流比20︰1，柱溫程序 100 ℃ (2 min) 30℃/min，260 ℃ (10 min) 20℃/min，280 ℃ (21.67 min)。

離子源：EI源，質(zhì)量掃描范圍：40~600amu，掃描方式：SCAN。

3 結(jié)果與討論

檢材奶粉提取液的總離子流圖和質(zhì)譜圖分別如圖1、圖2所示，其質(zhì)譜碎片的主要特征離子峰分別為m/z 81.1、m/z 95.1和m/z 109.1，與標(biāo)準(zhǔn)樟腦（崁酮-2）質(zhì)譜圖比對(duì)可知，檢材奶粉中檢出樟腦（崁酮-2）成分。

圖1 奶粉提取液的總離子流圖

a——奶粉提取液；b——標(biāo)準(zhǔn)樟腦

檢材井水提取液的m/z 95碎片峰的選擇離子流圖及質(zhì)譜圖分別如圖3、圖4所示,其質(zhì)譜碎片的主要特征離子峰分別為m/z95.1、m/z 81.1和m/z 106.2，與標(biāo)準(zhǔn)龍腦質(zhì)譜圖比對(duì)可知，檢材井水中檢出龍腦成分。

圖3 井水提取液的選擇離子流圖

a——井水提取液；b——標(biāo)準(zhǔn)龍腦

樟腦是從樟樹(shù)的樟腦油中提取制備的無(wú)色或白色結(jié)晶物，在乙醇、丙酮或氯仿等有機(jī)溶劑中易溶，微溶于水，其分子式為C10H16O，熔點(diǎn)為179℃，沸點(diǎn)為207.4℃。樟腦雖具有興奮、消炎、抗菌等作用，且在醫(yī)藥上可用作防腐劑、局部麻醉劑、驅(qū)風(fēng)劑和強(qiáng)心劑等，然而其對(duì)卵巢、睪丸、神經(jīng)、肝臟、心臟、胎兒和孕婦均表現(xiàn)出明顯毒性，在毒理上，樟腦主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，通過(guò)呼吸麻痹導(dǎo)致死亡，其中毒癥狀為抽搐、昏迷、嘔吐、呼吸麻痹和癲癇[2]。

龍腦是與樟腦聯(lián)系密切的化學(xué)品，以樟腦為原料，以金屬鈉為還原劑經(jīng)反應(yīng)可制備龍腦。龍腦內(nèi)含有少量樟腦，且龍腦和樟腦在體內(nèi)可以相互轉(zhuǎn)化。龍腦為白色或淡棕色的六方形半透明晶體，在乙醇、三氯甲烷或乙醚等有機(jī)溶劑中易溶，不溶于水，其分子式為C10H18O，熔點(diǎn)為208℃，沸點(diǎn)為212℃。龍腦在藥理上具有驅(qū)腸蟲(chóng)、解熱、祛痰、抗菌等作用，然而，針對(duì)龍腦的毒性研究結(jié)果表明，龍腦具有神經(jīng)毒作用[3]。

樟腦和龍腦作為生活常用品及臨床藥物，具有使用廣泛、容易獲取和低毒的特點(diǎn)。由于二者具有芳香氣味，在藥理上均具有抗菌效果，使其具有隱蔽性，其毒害作用易被忽視。由于樟腦和龍腦不屬于常規(guī)毒物，因此檢驗(yàn)人員在毒物檢驗(yàn)過(guò)程中容易將其遺漏。本文建立的GC/MS分析方法可對(duì)樟腦類化學(xué)品進(jìn)行有效的定性分析，避免對(duì)其漏檢，為打擊和處理樟腦類化學(xué)品的投毒案件提供科學(xué)依據(jù)，且通過(guò)報(bào)道此類案件，提醒技術(shù)人員注意生活常用低毒化學(xué)品及臨床藥物等作為投毒物品的可能性。

[1] 金韜，王捷. 樟腦油中毒的檢驗(yàn)[J]. 刑事技術(shù)，1983(1)：46-47.

[2] 丁元?jiǎng)?，馬紅梅，張伯禮. 樟腦藥理毒理研究回顧及安全性研究展望[J]. 中國(guó)藥物警戒，2012, 9(1)：38-42.

[3] 劉佳，高敏. 龍腦的小鼠急性毒性實(shí)驗(yàn)研究[J]. 中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，2010(5)：360-361.