劉志娟，侯倩倩，張文申，許峰，劉霞，荀其寧，王家彬，冀克儉

(山東非金屬材料研究所，濟(jì)南 250031)

氣相色譜儀檢定裝置的使用方法

劉志娟，侯倩倩，張文申，許峰，劉霞，荀其寧，王家彬，冀克儉

(山東非金屬材料研究所，濟(jì)南 250031)

依據(jù)JJG 700–1999《 氣相色譜儀檢定規(guī)程》介紹氣相色譜儀檢定裝置的使用方法。檢定項(xiàng)目包括載氣流速穩(wěn)定性、柱箱溫度穩(wěn)定性和程序升溫重復(fù)性、衰減器換擋誤差以及檢測(cè)器的靈敏度。給出了熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)、火焰離子化檢測(cè)器(FID)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)、電子俘獲檢測(cè)器(ECD)和氮磷檢測(cè)器(NPD)檢定時(shí)的色譜條件及使用注意事項(xiàng)。正確使用氣相色譜儀檢定裝置能保證儀器測(cè)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。

氣相色譜儀；檢定裝置；檢定規(guī)程；檢測(cè)器

隨著氣相色譜儀在科研生產(chǎn)中的廣泛使用，許多地方計(jì)量部門(mén)建立了相應(yīng)的氣相色譜儀檢定裝置，開(kāi)展對(duì)地方氣相色譜儀的計(jì)量檢定工作。由于檢定人員技術(shù)水平及檢定裝置使用不規(guī)范等因素的影響，檢定結(jié)果往往存在很大差異，甚至是錯(cuò)誤的判定，因此正確使用氣相色譜儀檢定裝置對(duì)檢定工作非常重要。只有按照氣相色譜儀檢定規(guī)程JJG 700–1999的要求，正確使用氣相色譜儀檢定裝置，才能實(shí)現(xiàn)計(jì)量規(guī)范、量值統(tǒng)一，確保氣相色譜儀測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠［1］。

山東非金屬材料研究所于2003年建立了氣相色譜儀檢定裝置，為國(guó)家計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)(計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)代碼為46116907)和國(guó)防最高計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)(國(guó)防計(jì)標(biāo)證1607號(hào))。筆者結(jié)合實(shí)際工作，指出了檢定過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題，給出了常用5種檢測(cè)器［2］如熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)、火焰離子化檢測(cè)器(FID)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)、電子俘獲檢測(cè)器(ECD)、氮磷檢測(cè)器(NPD)的測(cè)試條件及使用注意事項(xiàng)(以 Agilent6890N，Agilent7890A型氣相色譜儀實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為例)。

1 氣相色譜儀檢定裝置的組成及其工作原理

氣相色譜儀檢定裝置由主標(biāo)準(zhǔn)器和配套設(shè)備組成［3］。主標(biāo)準(zhǔn)器包括苯–甲苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、正十六烷–異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、甲基對(duì)硫磷–無(wú)水乙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、丙體六六六–異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、偶氮苯–馬拉硫磷–異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、氮中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、色譜儀檢定測(cè)量?jī)x；配套標(biāo)準(zhǔn)器包括智能電子皂膜流量計(jì)、空盒氣壓表、秒表、微量進(jìn)樣器。

根據(jù)氣相色譜儀檢定規(guī)程JJG 700–1999，用秒表和智能電子皂膜流量計(jì)檢定載氣流速穩(wěn)定性［4］；用色譜檢定專(zhuān)用測(cè)量?jī)x檢定柱箱溫度穩(wěn)定性、程序升溫重復(fù)性和衰減器換擋誤差［5］；用氣相色譜儀檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定檢測(cè)器的靈敏度或檢出限［6］；用氣相色譜儀檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定定量重復(fù)性。

2 檢定項(xiàng)目

2.1 載氣流速穩(wěn)定性檢定

此項(xiàng)檢定是使用流量計(jì)、秒表測(cè)量來(lái)完成。

檢定注意事項(xiàng)：(1)流量計(jì)使用前要用純凈水清洗干凈，內(nèi)壁用皂液充分浸潤(rùn)，以防止鼓起的皂膜在上升移動(dòng)中破裂；鼓泡時(shí)，一定使皂膜流量計(jì)的支管口低于TCD或ECD出口，以免皂液流入檢測(cè)器中，損壞檢測(cè)器；(2)氣體流速要適當(dāng)，應(yīng)根據(jù)使用色譜柱的類(lèi)型而定，一般毛細(xì)管柱流速設(shè)置在4～15 mL／min，填充柱流速設(shè)置在30～50 mL／min為宜；(3)測(cè)定柱出口載氣流速時(shí)，要將檢測(cè)器的參比流量、尾吹氣流量、恒定柱流量與尾吹氣流量全部關(guān)掉，這樣在檢測(cè)器出口測(cè)得的氣體流速才為柱出口的載氣流量［7］。

2.2 溫度檢定

2.2.1 柱箱溫度穩(wěn)定性檢定

此項(xiàng)檢定是使用色譜儀檢定測(cè)量?jī)x測(cè)量來(lái)完成。檢定注意事項(xiàng)：(1)將測(cè)量?jī)x的溫度探頭懸掛固定在柱箱的中間，不要將探頭貼在柱箱的內(nèi)壁上，以免溫度過(guò)熱，測(cè)得的溫度不能代表柱箱溫度。(2)10 min內(nèi)，每變化1次記錄1個(gè)數(shù)據(jù)，包括重復(fù)變化的數(shù)據(jù)。

2.2.2 程序升溫重復(fù)性檢定

此項(xiàng)檢定與柱箱溫度穩(wěn)定性檢定使用的裝置相同。測(cè)完柱箱溫度穩(wěn)定性后不用取出探頭，接著做此項(xiàng)檢定即可。按照色譜儀檢定測(cè)量?jī)x的使用方法，記錄溫度數(shù)據(jù)，取其中相應(yīng)點(diǎn)的最大相對(duì)偏差作為程序升溫穩(wěn)定性。

檢定注意事項(xiàng)：嚴(yán)格控制測(cè)量?jī)x啟動(dòng)與儀器程序升溫，使其運(yùn)行同步。

2.3 衰減器換擋誤差檢定

此項(xiàng)檢定與柱箱溫度穩(wěn)定性檢定使用的裝置相同，檢定方法按照J(rèn)JG 700–1999規(guī)程中的方法進(jìn)行。

檢定注意事項(xiàng)：正確連接儀器信號(hào)輸出端與專(zhuān)用測(cè)量?jī)x的正負(fù)極，如果連接反了，將無(wú)法測(cè)出電壓數(shù)據(jù)。同時(shí)注意這項(xiàng)檢定要根據(jù)儀器的具體情況而定，對(duì)于使用工作站的儀器來(lái)說(shuō)，已不存在衰減器換擋的問(wèn)題，所以不用進(jìn)行此項(xiàng)檢定［8］。

2.4 TCD性能檢定

2.4.1 色譜條件

色譜柱：HP–INNOWAX柱(30 m×320 μm，0.25 μm)；載氣：H2；總流量：14 mL／min；分流比：20∶1；柱流量：1.4 mL／min；柱溫：80℃保持4 min，以10℃／min升至120℃，保持2 min，共運(yùn)行10 min ；汽化溫度：150℃；檢測(cè)器溫度：200℃；進(jìn)樣體積：1 μL；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：甲苯中苯溶液(質(zhì)量濃度為5 mg／mL)。

TCD性能檢定的典型色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 TCD性能檢定的典型色譜圖

2.4.2 基線噪聲和基線漂移檢定

按TCD檢定的最佳色譜條件設(shè)定參數(shù)，待儀器基線穩(wěn)定后，放大基線，讀取具有普遍大小的峰–峰值即波峰值和波谷值(注意是相鄰的波峰和波谷)，計(jì)算其差值即為噪聲值。同樣讀取30 min內(nèi)基線終點(diǎn)信號(hào)值和起點(diǎn)信號(hào)值，計(jì)算其差值即為漂移值，注意漂移值有正負(fù)之分，正值代表基線上漂，負(fù)值代表基線下漂。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值為5～20(單位為25 μV)。

2.4.3 檢出限檢定

此項(xiàng)檢定是使用甲苯中苯溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(質(zhì)量濃度為5 mg／mL或50 mg／mL)和皂膜流量計(jì)測(cè)定來(lái)完成。

如果儀器安裝有氣體進(jìn)樣閥，且儀器經(jīng)常用于檢測(cè)氣體樣品，可以采用摩爾分?jǐn)?shù)為1%的CH4／N2，CH4／H2或CH4／He標(biāo)準(zhǔn)氣體［9］進(jìn)行此項(xiàng)檢定，檢定注意事項(xiàng)如下。(1)單位換算：要將實(shí)驗(yàn)得到的各種參數(shù)數(shù)據(jù)單位換算成公式中要求的單位；(2)分流比的使用：無(wú)論何種檢測(cè)器，如果采用分流進(jìn)樣，計(jì)算檢測(cè)器的靈敏度或檢測(cè)限時(shí)，要把分流比代入相應(yīng)的計(jì)算公式，因?yàn)檫@時(shí)的進(jìn)樣量已不是原來(lái)的進(jìn)樣量，而是分流后的進(jìn)樣量。分流比與進(jìn)樣量的關(guān)系為1／(1+分流比總量)，例如分流比為20∶1，則進(jìn)樣量為原進(jìn)樣量的1／21［7］。

2.4.4 TCD使用注意事項(xiàng)

(1)確保熱絲不被燒斷。在檢測(cè)器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過(guò)了檢測(cè)器［10］，否則熱絲就可能被燒斷，致使檢測(cè)器報(bào)廢。關(guān)機(jī)時(shí)一定要先關(guān)檢測(cè)器電源，然后再關(guān)載氣。任何時(shí)候進(jìn)行有可能切斷通過(guò)TCD的載氣流量的操作，都要關(guān)閉檢測(cè)器電源。

(2)載氣中含有氧氣時(shí)，會(huì)使熱絲壽命縮短，因此用TCD時(shí)載氣必須徹底除氧，而且不要使用聚四氟乙烯作載氣輸送管，因?yàn)樗鼤?huì)滲透氧氣。

(3)載氣種類(lèi)對(duì)TCD的靈敏度影響較大［11］。載氣與被測(cè)物的傳熱系數(shù)之差越大越好，故氫氣或氦氣作載氣時(shí)比氮?dú)庾鬏d氣時(shí)的靈敏度要高。

2.5 FID性能檢定

2.5.1 色譜條件

色譜柱：HP–5柱(30 m×320 μm，0.25 μm)；載氣：N2；總流量：6 mL／min；分流比：2∶1；柱流量：1.1 mL／min；柱溫：160℃，運(yùn)行10 min；汽化溫度：230℃；檢測(cè)器溫度：250℃；燃?xì)饬魉伲?0 mL／min；助燃?xì)饬魉伲?50 mL／min；進(jìn)樣體積：1 μL；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：異辛烷中正十六烷溶液(質(zhì)量濃度為100 ng／μL)。FID性能檢定的典型色譜圖見(jiàn)圖2。

圖2 FID性能檢定的典型色譜圖

2.5.2 基線噪聲和基線漂移的檢定

按FID檢定的色譜條件設(shè)定參數(shù)，待儀器穩(wěn)定后，放大基線，讀取峰–峰值，計(jì)算噪聲和漂移值。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值約為5～20 pA。

2.5.3 檢出限檢定

此項(xiàng)檢定使用異辛烷中正十六烷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(濃度為100 ng／μL或1 000 ng／μL)進(jìn)行測(cè)量來(lái)完成。檢定注意事項(xiàng)：(1)計(jì)算時(shí)注意公式中的噪聲、質(zhì)量單位數(shù)量級(jí)的轉(zhuǎn)化；(2)注意將分流比引入計(jì)算公式。

2.5.4 FID使用注意事項(xiàng)

(1) FID是利用氫氣在空氣中燃燒所產(chǎn)生的火焰使被測(cè)物質(zhì)離子化的原理，故應(yīng)注意安全問(wèn)題。在未接上色譜柱時(shí)一定不要開(kāi)通氫氣，以免氫氣進(jìn)入柱箱，發(fā)生爆炸。目前儀器普遍配有自動(dòng)檢測(cè)、報(bào)警、切斷氫氣源的功能。一旦氫氣泄漏，要打開(kāi)柱箱，找到泄漏部位，散掉氫氣后再繼續(xù)操作儀器［12］。

(2) FID的靈敏度較高，為防止檢測(cè)器被污染，檢測(cè)器溫度設(shè)置不應(yīng)低于色譜柱實(shí)際工作的最高溫度。一旦檢測(cè)器被污染，輕則靈敏度明顯下降或噪聲增大，重則點(diǎn)不著火。消除檢測(cè)器污染的辦法主要是清洗噴嘴表面和氣路管道，清洗后將噴嘴烘干，再裝在檢測(cè)器上進(jìn)行檢測(cè)。

(3) FID是一種破壞性的選擇性檢測(cè)器，因此有些物質(zhì)在此檢測(cè)器上的響應(yīng)值很小或無(wú)響應(yīng)。這些物質(zhì)包括永久性氣體、鹵代硅烷、H2O，NH3，CO，CO2，CS2，CCl4等，所以檢測(cè)這些物質(zhì)時(shí)不應(yīng)使用FID。

2.6 FPD性能檢定

2.6.1 色譜條件

色譜柱：HP–5柱(30 m×320 μm， 0.25 μm)；載氣：N2；總流量：64 mL/min；進(jìn)樣口：不分流；柱流量：1.4 mL/min；柱溫：150℃保持1 min,以10℃/min升至200℃保持20 min，共運(yùn)行25 min；汽化溫度：250℃；檢測(cè)器溫度：220℃；燃?xì)饬髁浚?5 mL/min；助燃?xì)饬髁浚?100 mL/min；尾吹流量：58 mL/min；恒定柱流+尾吹：60 mL/min；進(jìn)樣量：1 μL；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：無(wú)水乙醇中甲基對(duì)硫磷溶液。

FPD性能檢定的典型色譜圖見(jiàn)圖3。

圖3 FPD性能檢定的典型色譜圖

2.6.2 基線噪聲和基線漂移的檢定

此項(xiàng)檢定方法與其它檢測(cè)器相同。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值約為50～120(單位為150 pA)。

2.6.3 檢出限檢定

此項(xiàng)檢定使用無(wú)水乙醇中甲基對(duì)硫磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量。

FPD是一種高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器，測(cè)定的色譜峰是硫還是磷需要根據(jù)儀器配置的不同波長(zhǎng)的濾光片而定。使用394 nm的濾光片，測(cè)定硫的色譜峰；使用526 nm的濾光片，測(cè)定磷的色譜峰［13］，兩者檢出限的計(jì)算公式不相同。

檢定注意事項(xiàng)：(1)計(jì)算時(shí)注意公式中質(zhì)量單位數(shù)量級(jí)的轉(zhuǎn)化；1／4處峰寬由色譜圖得到。

(2)關(guān)于單位mV與A的轉(zhuǎn)換，對(duì)于FPD檢測(cè)器，公式中信號(hào)值單位是以mV表示，而儀器給出的信號(hào)值單位為pA，需要將A轉(zhuǎn)換成值mV。

有關(guān)色譜專(zhuān)家經(jīng)過(guò)多年資料收集和研究，通過(guò)單位轉(zhuǎn)換公式計(jì)算，得出1 mV就相當(dāng)于10–12A，即1 pA。

2.6.4 FPD使用注意事項(xiàng)

(1) FPD用氫火焰，故安全問(wèn)題與FID相同。

(2) FPD的氫氣、空氣和尾吹氣流量與FID不同，一般氫氣為30～50 mL／min，空氣為100～150 mL／min，尾吹氣和柱流量之和為40～60 mL／min。

(3)嚴(yán)格避免漏光。避免漏光是保持FPD正常工作的必要條件。漏光嚴(yán)重影響光電倍增管的工作性質(zhì)，是產(chǎn)生大噪聲、低靈敏度、基線值偏高的重要原因［7］。

(4)注意“平方根開(kāi)啟”模式的使用。目前FPD改進(jìn)型主要有單光焰型(SFPD)、雙火焰型(DFPD)和脈沖火焰型(PFPD)［7］。對(duì)于DFPD和PFPD，都有摩爾數(shù)等量響應(yīng)檢查硫的優(yōu)點(diǎn)，但是此時(shí)檢測(cè)器必須操作在線性的“平方根開(kāi)啟“模式，并且所有的響應(yīng)應(yīng)以峰高定量而不是以峰面積定量。

2.7 ECD性能檢定

2.7.1 色譜條件

色譜柱：DB–5柱(15 m×320 μm，0.1 μm)；載氣：N2；總流量：10 mL／min；分流比：5∶1；柱流量：1.2 mL／min；柱溫：180℃，運(yùn)行5 min；汽化溫度：250℃；檢測(cè)器溫度：300℃；進(jìn)樣體積：1 μL；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：異辛烷中丙體六六六溶液。

ECD性能檢定的典型色譜圖見(jiàn)圖4。

圖4 ECD性能檢定的典型色譜圖

2.7.2 基線噪聲和基線漂移檢定

此項(xiàng)檢定方法與其它檢測(cè)器相同。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值為50～200 Hz左右。

2.7.3 檢出限檢定

此項(xiàng)檢定使用異辛烷中丙體六六六溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量來(lái)完成。

檢定注意事項(xiàng)：(1)計(jì)算過(guò)程中注意參數(shù)單位的換算，單位中的秒(s)要轉(zhuǎn)化成分鐘(min)，信號(hào)值單位(Hz)統(tǒng)一即可；(2) ECD平衡時(shí)間較長(zhǎng)，基線穩(wěn)定后，基線值較高。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值為100～150 Hz。

2.7.4 ECD使用注意事項(xiàng)

(1)防止放射性污染。ECD都有放射源(一般為63Ni)，故檢測(cè)器出口一定要用管道接到室外，最好接到通風(fēng)出口［13］，不經(jīng)過(guò)特殊培訓(xùn)，不要自己拆開(kāi)ECD。要遵循實(shí)驗(yàn)室有關(guān)放射性管理的條例，例如至少每6個(gè)月應(yīng)測(cè)試1次有無(wú)放射性泄漏。

(2) ECD的操作溫度一般要高一些，不應(yīng)低于250℃，常用溫度范圍為250～300℃，這是因?yàn)闇囟鹊蜁r(shí)，檢測(cè)器很難平衡［7］。

(3) ECD用載氣一般有氮?dú)夂秃?%甲烷的氬氣兩種。前者靈敏度較高，但噪聲也較高；兩者檢出限基本相同；后者只是線性范圍更寬一些。

(4) ECD要避免與氧氣或濕氣接觸，否則噪聲會(huì)明顯增大，因此要求載氣和尾吹氣都要很好地凈化。此外檢測(cè)器污染測(cè)試和泄漏測(cè)試都要嚴(yán)格按照儀器操作規(guī)程進(jìn)行。

2.8 NPD性能檢定

2.8.1 色譜條件

色譜柱：DB–1柱(60 m×320 μm，0.25 μm)；載氣：N2；總流量：16.2 mL／min；分流比：10∶1；柱流量：1.66 mL／min；柱溫：200℃，保持25 min；汽化溫度：230℃；檢測(cè)器溫度：250℃；燃?xì)饬髁浚? mL／min；助燃?xì)饬髁浚?0 mL／min；進(jìn)樣體積：1 μL；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：異辛烷中偶氮苯、馬拉硫磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

NPD性能檢定的典型色譜圖見(jiàn)圖5。

2.8.2 基線噪聲和基線漂移檢定

此項(xiàng)檢定方法與其它檢測(cè)器相同。一般情況下，基線穩(wěn)定后的信號(hào)值為5～30 pA。

2.8.3 檢出限檢定

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)異辛烷中偶氮苯、馬拉硫磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量來(lái)完成此項(xiàng)檢定。

檢定注意事項(xiàng)：(1)基線平衡時(shí)間較長(zhǎng)，待基線穩(wěn)定后再進(jìn)樣；(2)計(jì)算時(shí)注意分流比的引入。

圖5 NPD性能檢定的典型色譜圖

2.8.4 NPD使用注意事項(xiàng)

(1) NPD是在FID基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，它與FID的不同點(diǎn)在于增加了一個(gè)熱離子源(由銣珠構(gòu)成)，用微氫焰。在熱離子源通電加熱的條件下，含氮和含磷化合物的離子化效率大為提高，故可選擇性地檢測(cè)這兩類(lèi)化合物。由于用氫氣，所以NPD的安全問(wèn)題與FID相同。

(2)熱離子源的溫度變化對(duì)檢測(cè)器靈敏度的影響很大。溫度高，則靈敏度高，但銣珠的壽命會(huì)縮短。增加熱離子源的電壓，加大氫氣流量，均可提高檢測(cè)器靈敏度；增加空氣流量和載氣或尾吹氣流量會(huì)降低靈敏度。然而必須注意，空氣流量太低會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)器的平衡時(shí)間太長(zhǎng)；氫氣流量太高，會(huì)形成FID那樣的火焰，不僅大大降低銣珠的使用壽命，而且破壞了對(duì)氮和磷的選擇性響應(yīng)。故氣體流量一般設(shè)置為氫氣3～4 mL／min，空氣60～100 mL／min。用填充柱和大口徑柱，載氣流量為20 m L／min左右時(shí)，不用尾吹氣，用常規(guī)毛細(xì)管柱時(shí)，尾吹氣設(shè)定為30 m L／min左右［13］。

(3)在調(diào)節(jié)和設(shè)置熱離子源的電壓時(shí)，切記關(guān)閉檢測(cè)器銣珠電壓，以免燒毀銣珠。

(4)熱離子源的活性元素(銣鹽)容易被污染而縮短使用壽命。要延長(zhǎng)其使用壽命應(yīng)注意：避免SiO2進(jìn)入檢測(cè)器，色譜柱要很好地老化，尤其是硅氧烷類(lèi)固定液，其液膜要??；關(guān)閉載氣前，應(yīng)將熱離子源的電壓調(diào)為0，否則沒(méi)有載氣通過(guò)，銣珠會(huì)在幾分鐘內(nèi)燒毀；在滿足靈敏度要求的條件下，盡可能用低的熱離子源電壓；儀器存放要避免潮濕，當(dāng)儀器不用時(shí)，最好保持檢測(cè)器溫度在100℃以上(熱離子源電源當(dāng)然要關(guān)閉)；如果不進(jìn)樣分析如過(guò)夜，就應(yīng)該降低熱離子源電壓，但不要關(guān)閉。因?yàn)榻档碗妷汉筱溨槿允菬岬?，再進(jìn)樣時(shí)升高電壓很快就能穩(wěn)定。若關(guān)閉后再通電壓，則檢測(cè)器需要幾小時(shí)的平衡時(shí)間［14］。

2.9 定量重復(fù)性檢定

此項(xiàng)檢定是使用檢測(cè)器相應(yīng)的溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量來(lái)完成的。

此項(xiàng)檢定注意：(1)計(jì)算時(shí)所用的峰面積數(shù)據(jù)必須是連續(xù)進(jìn)樣6次所得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)［15］，(2)對(duì)于含有兩種溶質(zhì)的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算每種溶質(zhì)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，取其中最大的RSD值作為定量重復(fù)性檢定結(jié)果。

3 結(jié)語(yǔ)

為了更精準(zhǔn)地進(jìn)行計(jì)量檢定工作，保證氣相色譜儀測(cè)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，計(jì)量檢定人員不僅要熟悉氣相色譜儀的有關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)，還要掌握一定的實(shí)際操作技能，只有這樣才能更好地完成計(jì)量檢定工作。

［1］ 國(guó)防科工委科技與質(zhì)量司.化學(xué)計(jì)量(上冊(cè))［M］.北京：原子能出版社，2002: 169–183.

［2］ JJG 700–1999 氣相色譜儀檢定規(guī)程［S］.

［3］ 金美蘭，趙建南. 氣相色譜儀檢定裝置不確定度評(píng)定［J］.中國(guó)計(jì)量，2003(11): 62–63.

［4］ 于乃海，彭川榮，孫德政. 氣相色譜儀校準(zhǔn)測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定［J］.山東電力技術(shù)，2006(2): 22–25.

［5］ 李靜，喬金龍. 氣相色譜儀檢定裝置不確定度評(píng)定［J］. 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào) ，2012(3): 4–6.

［6］ 郭春雷，羅紅濤，胡紅紅.氣相色譜儀最小檢測(cè)濃度標(biāo)定計(jì)算實(shí)例分析［J］.技術(shù)與市場(chǎng)，2012,19(3): 13–15.

［7］ 劉虎威.氣相色譜方法及應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000: 65–71，85.

［8］ 成綱.關(guān)于《JJG 700–1999 氣相色譜儀檢定規(guī)程》中技術(shù)指標(biāo)的探討［J］.計(jì)量技術(shù)，2010(11): 51–53.

［9］ 梁漢昌.氣相色譜法在氣體分析中的應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2008: 112–147.

［10］ 李浩春，盧佩章.氣相色譜法［M］.北京：科學(xué)出版社，1993: 45–61.

［11］ 許國(guó)旺.實(shí)用氣相色譜法［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004: 115–132.

［12］ 孫傳經(jīng).氣相色譜分析原理與技術(shù)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1979: 79–85.

［13］ 吳烈鈞.氣相色譜檢測(cè)方法［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000: 85–96.

［14］ 詹益興.實(shí)用氣相色譜法［M］.長(zhǎng)沙：湖南科技出版社，1983: 45–63.

［15］ 汪正范. 色譜定性與定量[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002: 127–143.

Usage Method of Verifcation Device of Gas Chromatograph

Liu Zhijuan， Hou Qianqian， Zhang Wenshen， Xu Feng， Liu Xia， Xun Qining， Wang Jiabin， Ji Kejian
(Shandong Nonmetallic Materials Institute, Jinan 250031, China)

According to JJG 700–1999 Verification Regulation of Gas Chromatograph, the method of using gas chromatograph verification device was introduced. The test items included the carrier gas flow rate stability, cylinder temperature stability, programmed temperature repeatability, attenuator shift error and the sensitivity of the detector. The chromatographic conditions and matters needing attention during the verifcation of thermal conductivity detector(TCD), fame ionization detector (FID), fame photometric detector(FPD), electron capture detector(ECD), and nitrogen phosphorus detector(NPD) were given. The correct use of gas chromatograph verifcation device can ensure the accuracy and reliability of the instrument measurement data.

gas chromatograph; verifcation device; verifcation regulation; detector

O652.2

：A

：1008–6145(2017)01–0096–05

10.3969／j.issn.1008–6145.2017.01.025

聯(lián)系人：劉志娟；E-mail: i53–liu@163.com

2016–11–12