麥巧冰+陳杰+李枘枝

摘 要：氣相與液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)法是目前我國(guó)葡萄酒農(nóng)藥檢測(cè)的主要方法，可有效檢測(cè)中葡萄酒中五百種常見(jiàn)的農(nóng)藥殘留。為了確保國(guó)人健康，也確保我國(guó)正常的葡萄酒進(jìn)口發(fā)展趨勢(shì)，采用實(shí)驗(yàn)的方法，選擇國(guó)外進(jìn)口且在各大超市熱銷的130種葡萄酒產(chǎn)品進(jìn)行農(nóng)藥產(chǎn)品檢測(cè)。檢驗(yàn)過(guò)程所使用的儀器為5973N氣相與液相色譜質(zhì)檢儀，配合其它相關(guān)儀器。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，所檢測(cè)的進(jìn)口葡萄酒中無(wú)論品牌大小均含有不同量的農(nóng)藥殘留。為進(jìn)一步明確這一事實(shí)，加大我國(guó)對(duì)國(guó)外進(jìn)口葡萄酒的監(jiān)管，也使國(guó)人形成正確的葡萄酒購(gòu)買理念，現(xiàn)將檢測(cè)過(guò)程與檢測(cè)結(jié)果報(bào)告如下。

關(guān)鍵詞：氣相與液相色譜-質(zhì)譜法；進(jìn)口葡萄酒；葡萄酒檢測(cè)；農(nóng)藥殘留

中圖分類號(hào)：TB

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

doi：10.19311/j.cnki.1672-3198.2016.32.096

進(jìn)口葡萄酒的數(shù)量隨著國(guó)民生活水平的提高而不斷增加，并且國(guó)民對(duì)于進(jìn)口產(chǎn)品有一種錯(cuò)誤的認(rèn)識(shí)，以為其更健康，其實(shí)不然。僅2009年到2012年三年間，我國(guó)從國(guó)外進(jìn)口的葡萄酒就高達(dá)25.7萬(wàn)KL，且依然朝著快速增長(zhǎng)的趨勢(shì)發(fā)展。大量的數(shù)據(jù)顯示，國(guó)外進(jìn)口葡萄酒中含有大量殘留的農(nóng)藥，部分單品的農(nóng)藥殘留種類已經(jīng)超過(guò)十種，并且含量已經(jīng)嚴(yán)重超過(guò)了人類所能承受的水平。一些葡萄酒眾多農(nóng)藥殘留含量較低，不至于直接威脅人體健康，往往容易被忽視。但事實(shí)上，長(zhǎng)期飲用可導(dǎo)致慢性中毒。因此，有必要加大對(duì)進(jìn)口葡萄酒的檢測(cè)，明確其農(nóng)藥含量，杜絕具有農(nóng)藥的產(chǎn)品進(jìn)口。在研究中，我們也發(fā)現(xiàn)，進(jìn)口葡萄酒中主要的農(nóng)藥殘留為殺菌劑，長(zhǎng)期飲用對(duì)人體會(huì)造成嚴(yán)重的傷害。為了防止慢性中毒，甚至是急性中毒，要求我國(guó)對(duì)所有進(jìn)口葡萄酒進(jìn)行農(nóng)藥檢測(cè)，并且要求所有銷售葡萄酒的廠商標(biāo)注葡萄酒的農(nóng)藥含量。同時(shí)，加強(qiáng)檢測(cè)技術(shù)，制定明確的農(nóng)藥檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，確保國(guó)民健康。

1 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法在我國(guó)的發(fā)展

在我國(guó)，氣相與液相色譜-質(zhì)譜法發(fā)展較快，并且主要用于農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)。氣相與液相色譜-質(zhì)譜法已經(jīng)成為界內(nèi)檢測(cè)普遍使用的方法，檢測(cè)儀器也成為GC的主流。2010年，就有專家對(duì)氣相與液相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行了專題分析，并且分析了未來(lái)發(fā)展的領(lǐng)域。我國(guó)引進(jìn)這項(xiàng)技術(shù)的時(shí)間不長(zhǎng)，但是發(fā)展迅速，并且在對(duì)國(guó)內(nèi)產(chǎn)品和進(jìn)口產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)上起到十分積極的作用。本文主要分析了氣相與液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)在國(guó)內(nèi)的發(fā)展與應(yīng)用，通過(guò)具體的實(shí)驗(yàn)對(duì)其檢測(cè)作用和檢測(cè)進(jìn)行了分析。目前，涉及氣相與液相色譜-質(zhì)譜的文獻(xiàn)已經(jīng)超過(guò)1000篇，再一次證明了這一問(wèn)題的嚴(yán)峻性，需要提高對(duì)進(jìn)口產(chǎn)品的農(nóng)藥檢測(cè)。

2 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)過(guò)程及所使用的儀器

本次研究我們以實(shí)際樣品為例進(jìn)行檢測(cè)，采用方法自然為氣相與液相色譜-質(zhì)譜法。所選的樣品為隨機(jī)采取，將其進(jìn)行完整的標(biāo)注和處理后待用檢測(cè)。氣相與液相色譜-質(zhì)譜法可對(duì)水果、蔬菜中的常見(jiàn)五百種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)。目前，我國(guó)對(duì)進(jìn)口葡萄酒的監(jiān)測(cè)儀器已經(jīng)達(dá)到先進(jìn)水平，檢測(cè)中一般可使用5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。具體的檢驗(yàn)流程可以從稱取樣本開(kāi)始，本次研究我們稱取10.0g樣品，并將其加入10mL中攪勻，同時(shí)加入2gNaCl和20.0mL乙腈振蕩提取。將溶液進(jìn)行濃縮凈化和萃取等處理，最后定容為1.0mL，對(duì)該溶液進(jìn)行農(nóng)藥殘留測(cè)量。其中農(nóng)藥的含量0.001～0.300mg/kg之間為嚴(yán)重殘留。在多進(jìn)口葡萄酒的檢測(cè)中，我們發(fā)現(xiàn)，所有的產(chǎn)品均具有不同程度的農(nóng)藥殘留。提示我國(guó)加大對(duì)國(guó)外葡萄酒的檢測(cè)，并且要加大宣傳，降低使用風(fēng)險(xiǎn)。

本次檢測(cè)過(guò)程中我們選擇5973N氣相色譜檢測(cè)儀、美國(guó)公司生產(chǎn)的電子轟擊源、液相檢測(cè)儀器為美國(guó)公司生產(chǎn)的3200Q-Trap液相色譜檢測(cè)儀。另外還包括我國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的KDC-40低速離心機(jī)以及Buchi R-215旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

3 檢測(cè)方法分析

本次進(jìn)口葡萄酒農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法參照2008年的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，以氣相與液相結(jié)合飛灑對(duì)130個(gè)進(jìn)口葡萄酒的樣品進(jìn)行檢測(cè)。其中，將15g樣品加入15ml升水中，同時(shí)加入20ml的乙腈和2g氯化鈉，最后將每種樣品濃縮為1.0ml的樣品溶液。檢測(cè)儀樣品中農(nóng)藥殘留含量在0.001-0.300mg/kg為檢出限。

4 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)結(jié)果

4.1 檢出農(nóng)藥的種類與頻次

我們經(jīng)過(guò)多次反復(fù)的實(shí)驗(yàn)和檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，進(jìn)口葡萄酒的農(nóng)藥殘留較高。其中，殺菌劑的含量較高，而甲霜靈這種農(nóng)藥的被檢測(cè)出頻率最高，是常見(jiàn)的殘留農(nóng)藥。在殺菌劑的檢測(cè)中，相對(duì)較高的還包括丙森鋅和嘧霉胺。

4.2 檢出農(nóng)藥殘留的水平

我國(guó)對(duì)于進(jìn)口葡萄酒的檢測(cè)比較嚴(yán)格，本次實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)結(jié)果表明，葡萄酒的農(nóng)藥殘留主要為殺菌劑，整體的含量偏低，但均存在。但我國(guó)對(duì)于葡萄酒的農(nóng)藥含量規(guī)定還較為模糊，因此在檢測(cè)還要加大檢測(cè)力度，并且盡快明確對(duì)人體有害的添加物和農(nóng)藥，拒絕進(jìn)口存在農(nóng)藥的葡萄酒。目前，我國(guó)使用的葡萄酒農(nóng)藥殘留的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，可檢測(cè)中葡萄酒中常見(jiàn)的幾種殺菌劑和農(nóng)藥，但對(duì)于毒性的評(píng)價(jià)還缺乏理論支持。但可以肯定的是，這類殺菌劑對(duì)于人體是具有傷害的。具體數(shù)據(jù)房間，本次實(shí)驗(yàn)所檢測(cè)出的殘留農(nóng)藥含量在0.010-0.020mg/kg的產(chǎn)品占95.1%，這一含量容易導(dǎo)致使用者的慢性中毒。其中，含量大于0.65mg/kg的葡萄酒樣品高達(dá)16頻次。在管理方面，雖加大了管理力度，但由于對(duì)農(nóng)藥殘留含量的正確規(guī)定缺乏，不能為實(shí)驗(yàn)檢測(cè)等提供必要的結(jié)論基礎(chǔ)。只能通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)來(lái)數(shù)據(jù)來(lái)說(shuō)明專業(yè)一問(wèn)題，其中，在本次實(shí)驗(yàn)檢測(cè)中，所有樣品均檢測(cè)中農(nóng)藥殘留。其中，檢測(cè)頻率較高的為農(nóng)藥殺菌劑和殺蟲(chóng)劑。其中包括甲霜靈、丙森鋅等，而檢測(cè)含量最高的農(nóng)藥殺菌劑。提示歐美國(guó)家的葡萄種植過(guò)程中習(xí)慣噴灑一種農(nóng)藥殺菌。本次檢測(cè)結(jié)果與歐盟規(guī)定新鮮葡萄的標(biāo)準(zhǔn)相差甚遠(yuǎn)，國(guó)人不能盲目的購(gòu)買。

4.3 單例樣品中檢出農(nóng)藥種類

本次實(shí)驗(yàn)我們選擇的樣本為具有代表性的130個(gè)樣品中。其中所有產(chǎn)品均檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，最多的一個(gè)樣品可檢測(cè)中的農(nóng)藥種類為10種以上。但多數(shù)為1到2種農(nóng)藥，在檢測(cè)儀器上，具有先進(jìn)性。對(duì)于單例產(chǎn)品的檢測(cè)中，我們發(fā)現(xiàn)，國(guó)有在葡萄的種植上習(xí)慣使用殺菌劑和殺蟲(chóng)劑。來(lái)自不同地區(qū)的葡萄釀制的葡萄酒農(nóng)藥含量具有一定的差別。相關(guān)部門要先通過(guò)檢測(cè)了解國(guó)外葡萄酒的農(nóng)藥含量現(xiàn)狀，然后根據(jù)起殘留標(biāo)準(zhǔn)分析得出含有農(nóng)藥葡萄酒對(duì)我國(guó)公民身體健康的影響。在本次檢測(cè)中，我們還發(fā)現(xiàn)，紅葡萄酒的農(nóng)藥檢測(cè)率高于白葡萄酒，而在檢測(cè)過(guò)程中，白葡萄酒的嘧菌環(huán)胺的含量較高。說(shuō)明了不同類型的葡萄酒在農(nóng)藥殘留種類上有所不同，在含量稍有區(qū)別，但并未本質(zhì)的區(qū)別。本次檢驗(yàn)過(guò)程中的紅葡萄酒為102個(gè)，白葡萄酒為28個(gè)，此選擇是基于紅葡萄酒的購(gòu)買量較大。檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，紅葡萄酒農(nóng)藥殘留大于可飲用標(biāo)準(zhǔn)的大于80%，白葡萄酒的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果為大于72%，均可造成人體危害。

5 總結(jié)

進(jìn)口葡萄酒含有農(nóng)藥已經(jīng)成為一種業(yè)界共識(shí)，但在我國(guó)民眾中的認(rèn)知率卻不高。民眾盲目的購(gòu)買國(guó)外葡萄酒，尤其是價(jià)格昂貴的產(chǎn)品。文章對(duì)我國(guó)部分進(jìn)口的葡萄酒進(jìn)行了農(nóng)藥檢測(cè)，檢測(cè)設(shè)備符合標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，所有進(jìn)口的葡萄酒均含有農(nóng)藥殘留，且含量高的不在少數(shù)。國(guó)外進(jìn)口葡萄酒近年來(lái)已經(jīng)近乎瘋狂，但國(guó)民是否考慮了安全問(wèn)題。在本次檢測(cè)中，農(nóng)藥殺菌劑成為主要的殘留對(duì)象，葡萄在生長(zhǎng)過(guò)程中噴灑大量的農(nóng)藥且未經(jīng)過(guò)必要的處理。提示我國(guó)進(jìn)行必要的進(jìn)口普通酒的農(nóng)藥殘留檢測(cè)，并且要加大檢測(cè)力度。

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