門英倩

摘要：在高中階段的有機化學(xué)反應(yīng)中很多用到硫酸，在高中階段，學(xué)生系統(tǒng)的掌握硫酸的應(yīng)用，有利于學(xué)生對有機化學(xué)反應(yīng)規(guī)律的理解。

關(guān)鍵詞：濃硫酸；催化作用；脫水作用；吸水作用

G633.8

在高中階段有機化學(xué)教學(xué)中涉及到很多用到硫酸的反應(yīng)。例如，苯和濃硝酸、濃硫酸混合水浴50～60℃制備硝基苯，乙醇和濃硫酸混合在170℃制備乙烯，在140℃制得乙醚，乙酸和乙醇、濃硫酸混合加熱制備乙酸乙酯，二糖、多糖在有硫酸的條件下水解。在高中階段，學(xué)生系統(tǒng)的掌握硫酸的應(yīng)用，有利于學(xué)生對有機化學(xué)反應(yīng)規(guī)律的理解。從高中課本來看，硫酸在有機化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用主要有以下幾點作用：

一、濃硫酸的催化作用和脫水作用

在有些有機反應(yīng)中濃硫酸不僅提供氫離子起著催化作用，同時還使有機物按水的組成從有機物中奪取氫元素和氧元素而起到脫水作用。例如：

1.乙醇的消去反應(yīng)

乙醇和濃硫酸混合迅速升溫到170℃可以制得乙烯，屬于醇的消去反應(yīng)。

實驗步驟：在長頸圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸（體積比約為1：3）的混合液20mL（配制體積比為1：3的乙醇與濃硫酸混合液的方法：在燒杯中加入5mL95%乙醇，然后，滴加15mL濃硫酸，邊加邊攪拌，冷卻備用），放入幾片碎瓷片，以避免混合液在受熱時暴沸。加熱混合液，使液體溫度迅速升溫到170℃，將生成的氣體通入高錳酸鉀酸性溶液和溴的四氯化碳溶液中。

反應(yīng)機理：乙醇遇到濃硫酸后，硫酸分子中的氫離子和乙醇分子作用生成烊鹽，在170℃時，烊鹽中的氧帶有部分正電荷，使碳和氧之間的電子云更加偏向于氧，使得碳氧之間的化學(xué)鍵斷裂，生成不穩(wěn)定的碳正離子，從相鄰碳原子上失去氫而生成乙烯。在整個過程中，氫離子起到了至關(guān)重要的作用，才使得后續(xù)反應(yīng)繼續(xù)進行。濃硫酸在這個反應(yīng)中，起催化作用和脫水作用，但主要起催化作用。

2.乙醇分子間脫水生成二甲醚

乙醇和濃硫酸混合迅速升溫到140℃可以制得二甲醚，分子間脫水，屬于取代反應(yīng)，相當于一個乙醇分子中的羥基被另一個乙醇分子中的烷基取代。反應(yīng)機理：乙醇遇到濃硫酸后，硫酸分子中的氫離子和乙醇分子作用生成烊鹽，在140℃時，烊鹽與另一個乙醇分子形成中間體，再失去一個質(zhì)子形成二甲醚。在整個過程中，也是氫離子起主要作用，所以濃硫酸在這個反應(yīng)中起催化作用和脫水作用，但催化作用占主要地位。

二、濃硫酸的催化作用和吸水作用

1.乙醇和乙酸的酯化反應(yīng)

乙醇和乙酸、濃硫酸混合加熱時生成乙酸乙酯和水，這是一個可逆反應(yīng)。

實驗步驟：在一支試管中加入3mL乙醇，然后邊振蕩試管邊慢慢加入2mL濃硫酸和入2mL乙酸；用酒精燈緩慢加熱試管，將產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和碳酸鈉溶液的液面上。

實驗現(xiàn)象：液面上有透明的不溶于水的油狀液體產(chǎn)生，并可以聞到香味，這種香味來自于乙酸乙酯。

反應(yīng)機理：氫離子先和乙酸分子上的酰基上的氧結(jié)合，使乙酸分子中羧基中的碳原子的電子云密度降低，有利于親核試劑乙醇分子的進攻，乙醇分子進攻羧基上帶有正電荷的碳原子，形成中間體，再失去一分子水，然后再失去一個質(zhì)子就生成乙酸乙酯。有文獻認為在這個反應(yīng)中濃硫酸起催化作用和脫水作用。但是由于該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，濃硫酸吸收水，促進該反應(yīng)向正向進行，所以濃硫酸在乙醇和乙酸的酯化反應(yīng)中應(yīng)該是催化作用、脫水作用、吸水作用都有，但是在高中階段，認為在這個反應(yīng)中主要起催化作用和吸水作用。

2.苯的硝化反應(yīng)

苯和濃硝酸、濃硫酸混合水浴50～60℃可以制得硝基苯。反應(yīng)機理：濃硫酸與硝酸作用，生成硝酰正離子（+NO2）和水，這是一個可逆過程，同時因濃硫酸具有吸水性，吸收了苯硝化反應(yīng)中生成的水，保持了反應(yīng)中的硝酰正離子的濃度，硝酰正離子有利于硝基苯的生成，從而有利于反應(yīng)的進行。所以濃硫酸在苯的硝化反應(yīng)中起催化和吸水的雙重作用。

三、稀硫酸的催化作用

在二糖和多糖水解反應(yīng)中，常加入稀硫酸。沒有稀硫酸，幾乎是不水解的。硫酸在二糖、多糖水解反應(yīng)中只起催化作用。

綜上所述，在高中階段的有機化學(xué)反應(yīng)中，濃硫酸在乙醇的消去反應(yīng)和分子間脫水的反應(yīng)中起催化作用和脫水作用；濃硫酸在乙醇和乙酸的酯化反應(yīng)和苯的硝化反應(yīng)中起催化作用和吸水作用；稀硫酸在二糖和多糖水解的反應(yīng)中，只起催化作用。

參考文獻：

[1]普通高中課程標準實驗教科書.化學(xué)選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)[M].人民教育出版社，2007年2月第2版，51頁.

[2]普通高中課程標準實驗教科書.化學(xué)必修2[M].人民教育出版社，2007年3月第3版，75-76頁.