游建德

有機高分子化合物，是一類范圍很大、應(yīng)用極廣的物質(zhì)。它包括天然及合成的兩類，如蛋白質(zhì)、淀粉、纖維素、天然橡膠、木質(zhì)素等，都是天然的高分子化合物，廣泛存在于自然界；合成纖維、合成橡膠、合成樹脂都是合成高分子化合物，它們在人類生活中都有非常重要的地位。

加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機高分子化合物的基本反應(yīng)，聚合反應(yīng)方程式的書寫，以及聚合物單體結(jié)構(gòu)簡式的推斷是有機化學的重難點，本文將對中學有機化學中哪些有機物或有機物間可發(fā)生加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)及反應(yīng)的機理進行初步的探討，并輔助鞏固練習，將對拓寬學生視野，培養(yǎng)創(chuàng)新思維，提高分析、推理能力大有幫助。

一、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)

（一）加聚反應(yīng)——不飽和單體發(fā)生加成反應(yīng)而聚合成高分子的反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng)，簡稱加聚反應(yīng)。

加聚反應(yīng)主要有三類：

不同單體的加聚，若單體最簡式相同，那么加聚物與單體的最簡式也相同。

所以等質(zhì)量單體、加聚物、單體與加聚物的混合物完全燃燒耗氧量相同。

不同單體的加聚，若單體最簡式不同，則另當別論。

（二）縮聚反應(yīng)：單體間相互反應(yīng)生成高分子的同時，還伴有小分子（如水、NH3、HCl等）生成，這樣的反應(yīng)叫縮合聚合反應(yīng)，簡稱縮聚反應(yīng)。如酚醛樹脂的合成、氨基酸合成多肽、二元酸與二元醇生成高聚酯等。

注：縮聚反應(yīng)的單體可以是同一種，也可以是不同種，但單體與縮聚物的最簡式一定不同。

縮聚反應(yīng)主要類型：

一般地，凡含有─OH，─COOH，─NH2中的兩個或兩個以上官能團的化合物均可發(fā)生縮聚反應(yīng)（同一化合物中的兩個官能團可相同，可不同）。

二、確定高聚物單體的方法和規(guī)律

主要方法和規(guī)律：一是先確定高聚物的種類，二是從加聚和縮聚反應(yīng)機理出發(fā)，分析鏈節(jié)，恢復(fù)單體的不飽和鏈或官能團，從而判定單體的種類和數(shù)目。

1. 判斷加聚產(chǎn)物和縮聚產(chǎn)物

判斷有機高聚物單體時，首先判斷高聚物是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物。判斷方法如下：

（1）高聚物的鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，若主鏈全部是由碳原子形成的碳鏈，則一般是加聚產(chǎn)物；

（2）高聚物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，若主鏈上除碳原子外還含其他原子（如N、O等），則一般是縮聚產(chǎn)物。

2. 加聚產(chǎn)物單體的判斷

若鏈節(jié)中碳碳之間均以單鏈相連，那么從一頭起，每兩個碳原子間必有一個雙鍵，即為一種單體。只要碳原子不重復(fù)使用，這樣類推下去，有幾組碳碳單鍵就有幾種單體；若鏈節(jié)中有碳碳雙鍵，那么，雙鍵兩側(cè)的單鍵必為雙鍵，并由此可確定單體的種類及結(jié)構(gòu)式。判斷加聚產(chǎn)物單體的方法如下：

（1）若鏈節(jié)的主鏈中僅含兩個碳原子（無其他原子）的聚合物，其合成單體必為一種，將兩個半鍵閉合即可。

（2）若鏈節(jié)的主鏈中僅有四個碳原子（無其他原子），且鏈節(jié)無雙鍵，這樣的聚合物的單體必為兩種，在正中間劃線斷開，隨后兩個半鍵閉合即可。

3. 縮聚產(chǎn)物單體的判斷