潘開林，朱丹丹，楊峻豪，黃清吉

（1.馬來西亞棕櫚油總署大馬棕櫚油技術(shù)研發(fā)（上海）有限公司，上海201108；2.鄭州旅游職業(yè)學(xué)院，河南鄭州450009）

以紅棕油為基料油的營養(yǎng)調(diào)和油研制

潘開林1，朱丹丹2，楊峻豪1，黃清吉1

（1.馬來西亞棕櫚油總署大馬棕櫚油技術(shù)研發(fā)（上海）有限公司，上海201108；2.鄭州旅游職業(yè)學(xué)院，河南鄭州450009）

依據(jù)2013年中國營養(yǎng)學(xué)會推薦的脂肪酸攝入量的要求，以脂肪酸平衡和營養(yǎng)物質(zhì)的含量為評價指標，使用紅棕油為調(diào)和油的關(guān)鍵基料油，添加富含生理活性物質(zhì)較多的稻米油、橄欖油、胡麻油，制備出4種不同比例的紅棕調(diào)和油，通過氣相色譜儀和高效液相色譜儀檢測調(diào)和油中的脂肪酸組成和營養(yǎng)成分，結(jié)果表明：4種調(diào)和油中脂肪酸比例均符合中國營養(yǎng)學(xué)會推薦的脂肪酸攝入量的要求，且調(diào)和油中還含有豐富的β-胡蘿卜素、γ-谷維素、角鯊烯、生育酚與生育三烯酚和植物甾醇。因此，4種紅棕調(diào)和油是營養(yǎng)的調(diào)和油，為其它營養(yǎng)調(diào)和油的研制提供了參考。

紅棕油；調(diào)和油；營養(yǎng)成分；脂肪酸

雖然市場上油脂種類眾多，脂肪酸特征各不相同，但單一油脂很難滿足推薦的要求，多種油脂混合，配制出符合比例的調(diào)和油對增進人體健康具有重要的意義。在很多文獻中，將脂肪酸平衡作為營養(yǎng)調(diào)和油唯一的判斷標準，而忽略了油脂中微量成分對人體的作用[5-7]。而研究表明油脂中的胡蘿卜素、生育酚與生育三稀酚等功能性成分在預(yù)防疾病、清除人體自由基方面有重要的作用[8-9]。因此即滿足脂肪酸要求，又含有豐富的營養(yǎng)成分的調(diào)和油是營養(yǎng)調(diào)和油的基本標準。本文選用紅棕油、稻米油、橄欖油、亞麻油為調(diào)和油的基料油，利用4種基料油脂肪酸特點和功能性成分的差異，以脂肪酸平衡和營養(yǎng)物質(zhì)的含量為評價指標，配制4種不同配方的調(diào)和油，為營養(yǎng)調(diào)和油的開發(fā)提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

紅棕油：馬來西亞Sime Darby Plantation；稻米油、亞麻油、橄欖油、大豆油：市售。

β-胡蘿卜素標準品：上海源葉生物科技有限公司；γ-谷維素混標：上海惠誠生物科技有限公司；植物甾醇混標：Miragen；角鯊烯標準品：Sigma；β-生育酚標準品、γ-生育酚標準品、δ-生育酚標準品：supelco analytical；混標（α-生育酚、α-生育三酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚）：Sime Darby Plantation；正庚烷、四氫呋喃、乙腈、甲醇、正己烷、異丙醇、三氯甲烷：色譜純；乙醚、乙醇、無水硫酸鈉、氫氧化鉀、氯化鈉、BHT等：分析純。

1.2 儀器

Agilent1200高效液相色譜儀，配AgilentG1314B紫外檢測器和Agilent G1321A熒光檢測器：美國安捷倫公司；KQ2200E超聲波清洗器：昆山市超聲儀器有限公司；針筒式微孔濾膜過濾器（Φ 13 mm，孔徑0.45 μm）：常州悅康醫(yī)療器材有限公司；METTLER TOLEDO電子天平（精度0.1 mg）：瑞士梅特勒-托利多公司；Brand移液槍：德國普蘭德公司。

1.3 脂肪酸組成分析

教學(xué)活動的主體是學(xué)生，新媒體時代，手機、電腦等智能化設(shè)備已成為學(xué)生學(xué)習(xí)、生活不可或缺的重要工具，學(xué)生的生活資訊與知識基本上是通過新媒體獲取。全國WIFI的覆蓋普及、移動數(shù)據(jù)的無限量使用也為學(xué)生上網(wǎng)提供了便利，學(xué)生隨時隨地可以自由享受網(wǎng)絡(luò)資源，可以打破時空的局限，不受課堂限制，也可以自由選擇自己喜歡的教師上課和交流，形成一對多的優(yōu)質(zhì)教學(xué)資源的共享。新媒體技術(shù)的利用提供了一個處處能學(xué)、時時可學(xué)的新平臺。

按照GB/T 17376-2008《動植物油脂脂肪酸甲酯制備》方法對調(diào)和油進行甲酯化處理，然后進入氣相色譜儀分析，色譜條件：CP-Sil 88毛細管柱（100 m×0.25 mm，0.2 μm）；FID檢測器，進樣口溫度 160℃，柱溫160℃保持5 min，以10℃/min程序升溫至210℃，檢測溫度240℃；載氣：氮氣，載氣流速：1.3 mL/min；氫氣流速 40 mL/min；分流比為 50 ∶1；進樣量 1 μL，面積歸一法計算脂肪酸組成。

1.4 生育酚與生育三烯酚含量的測定

取1 g油樣于10 mL試管中，加入5 mL正庚烷為分散劑，超聲波輔助提取10 min，轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，用正庚烷定容至刻度，通過0.45 μm的濾膜后進高效液相色譜儀分析，色譜柱為LiChrospher100 DIOL（250 mm×4 mm，5 μm）；熒光激發(fā)波長 295 nm；發(fā)射波長330 nm；柱溫為30℃；流動相為正庚烷/四氫呋喃（體積比為96.15∶3.85）；流速為1 mL/min；進樣量為25 μL，外標法定量[10]。

1.5 β-胡蘿卜素含量測定

取1 g油樣于10 mL試管中，加入5 mL甲醇-四氫呋喃-BHT混合溶劑（體積比為9∶1∶0.01），超聲波輔助提取10 min，轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，用甲醇-四氫呋喃-BHT混合溶劑定容至刻度，過0.45 μm的濾膜后進高效液相色譜儀分析，色譜柱為ZORBAX E－clipse Plus C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）液相色譜柱；紫外檢測器檢測波長為448 nm；柱溫為30℃；流動相為甲醇-四氫呋喃-BHT混合溶劑（體積比為9∶1∶0.01）；流速為 1 mL/min；進樣量為 25 μL，外標法定量[11]。

1.6 角鯊烯含量測定

使用高效液相色譜-紫外法測定油樣中角鯊烯的含量，取2 g油樣經(jīng)過皂化提取不皂化物，提取過程參照GB/T 5535.1-2008《動植物油脂不皂化物測定第1部分：乙醚提取法》，用正己烷溶解不皂化物并定容至25 mL，通過0.45 μm的濾膜后進高效液相色譜儀分析。色譜條件如下：色譜柱：XDB C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）；流動相：乙腈/甲醇（體積比為 4 ∶6）；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；紫外檢測波長：210 nm；進樣量：25 μL，外標法定量[12]。

1.7 γ-谷維素含量測定

稱取1 g左右油樣放入10 mL容量瓶中，加入異丙醇6 mL左右，40℃下超聲20 min，冷卻至室溫，使用異丙醇定容至10 mL，通過0.45 μm的濾膜后進高效液相色譜儀分析。色譜條件：色譜柱為ZORBAX E－clipse Plus C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）液相色譜柱；紫外檢測器檢測波長：325 nm，柱溫為30℃；使用梯度洗脫，流動相A為：乙腈∶甲醇∶異丙醇（體積比為50∶40∶10），流動相B為：乙腈∶甲醇∶異丙醇（體積比為30 ∶65 ∶5），梯度洗脫程序見表 1；流速為 1.2 mL/min；進樣量為 25 μL，外標法定量[13]。

表1 高效液相色譜法測定γ-谷維素的梯度洗脫程序Table 1 Gradient elution of HPLC for analyzing γ-oryzanol

1.8 植物甾醇含量測定

使用高效液相色譜法測定油樣中植物甾醇的含量，前處理如下：取油樣品5 g，參照GB/T 5535.1-2008《動植物油脂不皂化物測定第1部分：乙醚提取法》進行皂化處理，蒸發(fā)溶劑完全后用1 mL三氯甲烷溶解不皂化物，用異丙醇定容至10 mL，通過0.45 μm的濾膜后進高效液相色譜儀分析。液相色譜條件為：色譜柱為 Agilent plus C18（250×4.6 mm，5 μm） 串聯(lián) Agilent Eclipse XDB C18（150×4.6 mm，5 μm）；流動相：乙腈/異丙醇（體積比為 65∶35）；流速 1 mL/min；柱溫 35℃；紫外檢測波長：210 nm；進樣量：25 μL，外標法定量[14]。

2 結(jié)果與討論

2.1 基料油的脂肪酸組成

根據(jù)方法1.3測定紅棕油等基料油的脂肪酸組成，結(jié)果如表2所示。

表2 4種基料油的主要脂肪酸組成Table 2 Fat acid composition of four based oils%

2.2 紅棕調(diào)和油配制及脂肪酸分析

根據(jù)表2不同基料油的脂肪酸組成，結(jié)合中國營養(yǎng)學(xué)會關(guān)于脂肪酸推薦攝入量的要求，通過計算，配制出紅棕油質(zhì)量分數(shù)分別為20%、25%、30%、35%4種調(diào)和油，其配方如表3所示，根據(jù)方法1.3的方法測定4種調(diào)和油脂肪酸組成，結(jié)果如表4所示，調(diào)和油1的脂肪酸組成色譜圖見圖1。

表3 4種基料油在調(diào)和油中的比例Table 3 Formulas of blend oil %

表4 4種調(diào)和油脂肪酸含量Table 4 Fat acid composition of four blend oils %

圖1 調(diào)和油1的脂肪酸組成氣相色譜圖Fig.1 Fat acid composition chromatogram of blend oil 1

在2013版《中國居民膳食營養(yǎng)素參考攝入量》中脂肪酸攝入量以總能量的百分數(shù)計算，為對比調(diào)和油的脂肪酸含量與參考攝入量之間的差別，將食用油中的脂肪酸比例換算為總能量的方式，參考攝入量中建議脂肪酸的攝入量占總能量的20%～30%，為計算方便，取脂肪酸攝入量占總能量中位數(shù)25%計算。脂肪酸A在總能量的占比與含量之間的關(guān)系為A能量占比=A脂肪酸含量×25%。4種調(diào)和油與大豆油的脂肪酸占總能量的百分比如表5。

從表5可以看出，調(diào)和油中的飽和脂肪酸含量遠小于10%，單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸均在要求范圍之內(nèi)，且離推薦值較近。因此4種調(diào)和油符合《中國居民膳食營養(yǎng)素參考攝入量》中關(guān)于脂肪酸平衡的要求。

表5 4種調(diào)和油的脂肪酸占總能量的百分比Table 5 Ration of fat acid in total energy in 4 blend oils%

2.3 調(diào)和油脂中的營養(yǎng)成分分析

油脂除了滿足人體能量需求外，油脂中的營養(yǎng)物質(zhì)對人體有重要的功能，常見的營養(yǎng)成分如β-胡蘿卜素、維生素E、γ-谷維素、角鯊烯和植物甾醇，在人體抗氧化、抗衰老、提高人體免疫力和預(yù)防粥脈樣硬化等方面有預(yù)防和治療的效果。此類物質(zhì)常被提取出來作為保健品和藥品出售，價格昂貴。但由于這些營養(yǎng)物質(zhì)是脂溶性物質(zhì)，與油脂一起進入人體較直接服用更利于吸收。因此油脂中的營養(yǎng)成分的含量是判定營養(yǎng)油脂的重要標準。根據(jù)1.4～1.8的方法測定4種調(diào)和油中的維生素E、β-胡蘿卜素、角鯊烯、γ-谷維素和植物甾醇的含量，結(jié)果見表6，對應(yīng)的液相色譜圖見圖2～圖6。

表6 調(diào)和油中的營養(yǎng)物質(zhì)的含量Table 6 Nutritional components in blend oils mg/kg

圖2 調(diào)和油1中的β-胡蘿卜素液相色譜圖Fig.2 Chromatogram of β-carotene in blend oil 1

圖3 調(diào)和油1中的維生素E液相色譜圖Fig.3 Chromatogram of vitamin E in blend oil 1

圖4 調(diào)和油1中的γ-谷維素液相色譜圖Fig.4 Chromatogram of γ-oryzanol in blend oil 1

圖5 調(diào)和油1中的植物甾醇液相色譜圖Fig.5 Chromatogram of phytosterol in blend oil 1

從表6可以看出，調(diào)和油中β-胡蘿卜素的含量在48.23 mg/kg～85.17 mg/kg，根據(jù)中國居民平衡膳食寶塔中每天食用油的推薦量25 g～30 g計算，當紅棕調(diào)和油作為日常食用油時，根據(jù)計算[15]，從調(diào)和油中攝取的視黃醇的生物活性在602.88 μg RAE/d以上，接近推薦值，且離中國居民膳食營養(yǎng)素參考攝入量中維生素A最高攝入量3 000 μg RAE/d較遠。此外當體內(nèi)攝入過量的β-胡蘿卜素時，其轉(zhuǎn)化為維生素A的轉(zhuǎn)化率降低，不會產(chǎn)生維生素A中毒的風(fēng)險，因此4種調(diào)和油可以作為維生素A缺乏的干預(yù)油脂。同時4種調(diào)和油含有700 mg/kg以上的維生素E，其中α-生育酚當量為400 mg/kg左右，按照每天25 g～30 g油脂計算，從調(diào)和油中攝取的α-TE的量為10 mg～12 mg，非常接近參考攝入量中的推薦值14 mg，調(diào)和油中的生育三烯酚的含量在400 mg/kg以上，根據(jù)最新的研究表明生育三烯酚在預(yù)防、治療癌癥和老年癡呆方面有顯著的療效[16-17]，因此4種調(diào)和油即滿足中國營養(yǎng)學(xué)會推薦的脂肪酸平衡的要求，又含有豐富的營養(yǎng)成分。

圖6 調(diào)和油1中角鯊烯液相色譜圖Fig.6 Chromatogram of squalene in blend oil 1

3 結(jié)論

以脂肪酸攝入平衡和營養(yǎng)成分的含量為評價標準，使用紅棕油、胡麻油、稻米油、橄欖油為調(diào)和油的基料油脂，配制出4種不同紅棕油含量的調(diào)和油，經(jīng)氣相色譜與高效液相色譜檢測，4種紅棕油的脂肪酸滿足中國營養(yǎng)學(xué)會推薦的范圍，且富含豐富的β-胡蘿卜素、維生素E、角鯊烯、植物甾醇和γ-谷維素。

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Development of Nutritional Blend Oils with Red Palm Oil

PAN Kai-lin1，ZHU Dan-dan2，YOONG Jun-hao1，OOI Cheng-keat1
（1.Palm Oil Research and Technical Service Institute of Malaysian Palm Oil Board（PORTSIM），Shanghai 201108，China；2.Zhengzhou Tourism College，Zhengzhou 450009，Henan，China）

According to the dietary guidelines of fat acid composition from Chinese nutrition society in 2013，four blend oils based on red palm oil，rice bran oil，olive oil，flax seed oil were developed by analyzing fat acid composition and nutritional components，the fat acid composition and nutritional components of blend oils were analyzed by GC and HPLC.The results showed that the fat acid composition in four blend oils meet the requirement in Chinese DRIs，and rich in β-carotene，γ-oryzanol，squalene，tocopherols，tocotrienols and phytosterols.So the four blend oils were nutritional blend oils，this study provided references for the study of nutritional blend oils.

redpalm oil；blend oil；nutritionalcomponents；fatacid composition

2016-12-28

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.11.022

馬來西亞棕櫚油總署基金（PORTSIM 033/2014）

潘開林（1984—），男（漢），工程師，碩士，研究方向：棕櫚油應(yīng)用技術(shù)研究。