硫化物電解質(zhì)全固態(tài)電池的5V級薄膜
通過脈沖激光沉積法將5V級LiNi0.5Mn1.5O4的正極顆粒涂覆在Li3PO4薄膜上。這種涂層可以顯著降低Li2S-P2S5硫化物電解質(zhì)全固態(tài)電池充電過程中電極與電解質(zhì)界面之間的電阻。同時,使用這種薄膜的電池還可以作為可再充電電池工作,其能在4.7V的高電壓下具有62mAh/g的可逆電容量。
圖1顯示了通過無定形Li3PO4薄膜改性后,LiNi0.5Mn1.5O4顆粒的掃描電子顯微鏡圖(SEM)和能量色散X射線分析映射圖(EDX)。由圖中得知,單個LiNi0.5Mn1.5O4顆粒的尺寸約為5μm,其晶體一般為8面體,其中P的映射面積與Ni和Mn重疊。
圖2顯示出了涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒的Li3PO4薄膜的橫截面掃描電子顯微鏡圖(SEM)。由圖中可看出,涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒的Li3PO4薄膜厚約100nm。Li3PO4薄膜表面與所涂覆的LiNi0.5Mn1.5O4顆粒密切接觸。
圖1 Li3PO涂層顆粒LiNi0.5Mn1.5O4的掃描電子顯微鏡圖和能量色散X射線分析映射(Ni、Mn和P)圖
圖3顯示了充電電壓為4.8V時該電池的奈奎斯特圖,并顯示了該曲線的放大圖像。由圖中可看出,該電池在高、中、低頻區(qū)域有3個電阻分量:高頻區(qū)的電阻(約140Ω)被鑒定為固態(tài)電解質(zhì)層的電阻,即為圖像中半圓形曲線頂點處(峰值頻率1kHz)的界面電阻;低頻區(qū)域的電阻即為圖像中峰值頻率為0.1Hz時對應(yīng)的Li-In負極電阻;其它則為中頻區(qū)域的電阻。然而,使用未涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒薄膜的電池,只在高頻和低頻區(qū)域中顯示出2個電阻分量:其高頻區(qū)域的電阻與涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒薄膜的電池相同;低頻區(qū)域的電阻即為峰值頻率約1Hz處對應(yīng)的電阻。因此,可得出涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒薄膜的電池總電阻(約350Ω),明顯小于未涂覆LiNi0.5Mn1.5O4顆粒薄膜的電池電阻(約15000Ω)。
刊名:Solid State Ionics(英)刊期:2016年第285期
作者:Yubuchi S et al
編譯:陳少帥