鋰離子電池陽(yáng)極固態(tài)電解質(zhì)層的分析
由于電解質(zhì)層對(duì)電池的影響巨大,因此電極材料采用硅基鋁合金。因?yàn)殇X合金材料在發(fā)生鋰化反應(yīng)時(shí)體積將膨脹400%,使已經(jīng)存在的電解質(zhì)層破裂,而陽(yáng)極表面露出有利于鋰電池放電,電解質(zhì)層不斷破裂將會(huì)改善電池的比容量和壽命,因此研究電解質(zhì)層的形成非常有必要。
分析固態(tài)電解質(zhì)層(SEI)的形成過(guò)程可以更加安全和高效地利用新型陽(yáng)極材料。通過(guò)電化學(xué)阻抗譜(EIS)和X射線光電子能譜(XPS),研究電解質(zhì)層和鈦酸鋰陽(yáng)極的形成,電化學(xué)阻抗譜可以通過(guò)調(diào)節(jié)等間距電壓的方法來(lái)觀察電解質(zhì)層的形成,光電子能譜法可以觀察到電解質(zhì)層的化學(xué)組成。
通過(guò)掃描式電子顯微鏡看出:硅電極上分布有均勻的黑炭粒和硅顆粒,表明炭包裹硅粒的鋰電池電極材料具有良好的性能;鈦酸鋰電極上的顆粒分布不均勻,并且有些顆粒有棱角,不如硅電極上的顆粒圓滑,顆粒也比較大。
通過(guò)X射線光電子能譜的峰值可以看出各化合物出現(xiàn)的時(shí)間和相對(duì)生成量。從能譜圖分析出,在電極制造過(guò)程中,電極暴露在空氣中時(shí)硅表面形成SiO2層,2~4min 后 形 成 Li4SiO4。 研 究 發(fā)現(xiàn),電極上殘余LiPF6的增加與氟化物(如LiF)有關(guān),可通過(guò)能譜了解電解質(zhì)層的化學(xué)形成過(guò)程。
研究還發(fā)現(xiàn),硅陽(yáng)極上阻抗的降低意味著穩(wěn)定的電解質(zhì)層由SiO2、Li4SiO4、LiF 和各種碳酸鹽組成,鈦酸鋰陽(yáng)極阻抗提高了2倍,說(shuō)明電解質(zhì)層沒(méi)有完全形成,LiF和各種碳酸鹽是這種鈦酸鋰陽(yáng)極電解質(zhì)層的主要組成成分。
刊名:J Appl Electrochem(英)
刊期:2017年第47期
作者:Miriam Steinhauer
編譯:賈春輝