改性聚偏氟乙烯分離膜吸附Pb(II)的性能研究

吳科元，王秀麗，宋來(lái)洲，楊菲菲

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改性聚偏氟乙烯分離膜吸附Pb(II)的性能研究

吳科元1，王秀麗2，宋來(lái)洲2，楊菲菲2

（1. 秦皇島市第一中學(xué)，河北 秦皇島 066006；2. 燕山大學(xué) 環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，河北 秦皇島 066004）

制備了共混有多氨基膦酸和多氨基羧酸官能基團(tuán)的改性聚偏氟乙烯（PVDF）分離膜，對(duì)其形貌和官能基團(tuán)進(jìn)行了表征，研究了pH、Pb(II)初始濃度和共存物質(zhì)對(duì)其吸附性能的影響，分析了改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)特性，評(píng)價(jià)了其再生利用性能。結(jié)果表明，當(dāng)pH=5.1，Pb(II)初始濃度為1 mmol?L-1，吸附溫度為298 K時(shí)，Pb(II)的平衡吸附量為1.11 mmol?g-1。吸附動(dòng)力學(xué)和等溫過(guò)程分別符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)和Langmuir等溫吸附模型；該吸附過(guò)程為自發(fā)的放熱反應(yīng)。此外，改性PVDF分離膜具有優(yōu)良的再生利用性能。

聚偏氟乙烯分離膜；多氨基膦酸；多氨基羧酸；吸附；Pb(II)

1 引言

含鉛廢水主要來(lái)源于電鍍、電池、采礦、冶煉、鑄造、染料、印刷等行業(yè)排放的工業(yè)廢水。在我國(guó)工業(yè)廢水中，鉛作為第一類污染物，其排放濃度不得超過(guò)1.0 mg?L-1。目前國(guó)內(nèi)外常用的含鉛廢水處理技術(shù)主要有：化學(xué)沉淀法、離子交換法、電解法、物理吸附法、膜分離法等[1-3]。與其他技術(shù)相比，膜分離技術(shù)用于重金屬?gòu)U水的處理日益受到關(guān)注。目前用于重金屬?gòu)U水處理的膜技術(shù)尚局限于電滲析、納濾和反滲透、聚合物吸附和膠束增強(qiáng)微濾/超濾等[4-8]。電滲析、納濾和反滲透存在處理成本高、預(yù)處理要求嚴(yán)格的缺點(diǎn)，聚合物吸附和膠束增強(qiáng)超濾/微濾也存在重金屬二次處理的難題。

聚偏氟乙烯（PVDF）材質(zhì)的分離膜具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐熱性能穩(wěn)定、優(yōu)良的抗氧化性和防霉菌性能，已被廣泛用于廢水處理領(lǐng)域[6,9]，但常規(guī)PVDF微濾分離膜不能實(shí)現(xiàn)水溶性重金屬的有效去除。為提升微濾分離膜處理重金屬的性能，本文將具有強(qiáng)螯合配位作用的多氨基羧酸和多氨基膦酸官能團(tuán)共混到聚偏氟乙烯分離膜中，并開展其吸附Pb(II)的研究。

2 材料與方法

2.1 材料

制備改性PVDF分離膜的主要試劑有：PVDF粉末（上海三愛富，F(xiàn)R904型），二乙烯三胺五乙酸（DTPA）、乙二胺四亞甲基膦酸（EDTMPA）、3-氨丙基三甲氧基硅烷（APTMS）、鈦酸丁酯（TBOT）、四氫呋喃（THF）、二甲基亞砜（DMSO）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）等。

吸附實(shí)驗(yàn)的試劑主要有：Cd(NO3)2·4H2O、Pb(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、檸檬酸、氨三乙酸（NTA）、乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）等。實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

2.2 實(shí)驗(yàn)儀器

WFX-120原子吸收分光光度計(jì)（北京瑞利分析儀器有限公司），E55+FRA106型傅里葉紅外光譜儀（德國(guó) Bruker公司），SUPRA55型場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡（德國(guó)蔡司），ESCALAB 250XI型X射線光電子能譜儀（美國(guó)賽默飛世爾科技公司）。

2.3 改性PVDF分離膜制備

首先將10 mL THF倒入小燒杯中，向其中逐滴加入4.6 mL TBOT和0.5 mL APTMS，室溫下磁力攪拌24 h，制備TBOT-APTMS膠態(tài)溶液，記作A溶液。將30 mL無(wú)水乙醇和去離子水溶液按體積比1:2混合，之后向其中加入2 g EDTMPA，用5 mol L-1NaOH調(diào)節(jié)pH為6左右，室溫磁力攪拌使EDTMPA完全溶解，得到的溶液記作B溶液。將A溶液逐滴加入B溶液中，室溫下磁力攪拌24 h，形成EDTMPA-TBOT- APTMS懸濁液。將該懸濁液進(jìn)行離心分離后，用無(wú)水乙醇和DMSO分別進(jìn)行離心清洗2~3次，制得EDTMPA-TBOT-APTMS超細(xì)粉末，將該超細(xì)粉末和1 g的DTPA加入到28 mL DMSO中，在120 ℃溫度下磁力攪拌20~30 min，得到EDTMPA-TBOT-APTMS-DTPA膠態(tài)溶液。之后，將溫度降至70~80 ℃，加入4.8 g PVDF和0.53 g PVP到EDTMPA-TBOT-APTMS-DTPA膠態(tài)溶液中，繼續(xù)磁力攪拌4~6 h，使溶液各組分充分溶解和混勻制得膜鑄液。最后，利用相轉(zhuǎn)移法成膜，制備得到載有多氨基膦酸和多氨基羧酸基團(tuán)的改性PVDF分離膜。

2.4 吸附實(shí)驗(yàn)

將改性PVDF分離膜放入Pb(II)溶液中，用醋酸-醋酸鈉緩沖溶液調(diào)節(jié)溶液pH值后，置于恒溫振蕩器中進(jìn)行振蕩，間隔不同時(shí)間段取樣測(cè)定Pb(II)溶液濃度。按式(1)計(jì)算分離膜吸附量[10]。

式中，e為平衡吸附量（mmol?g-1），0和e分別為Pb(II)初始濃度和時(shí)刻濃度（mmol?L-1），為Pb(II)溶液體積（L），為改性PVDF分離膜的投加量（g），以干膜計(jì)。

2.5 脫附實(shí)驗(yàn)

將吸附飽和的分離膜浸入0.5 mol?L-1的硫酸溶液，放置于恒溫振蕩器中進(jìn)行振蕩，間隔一定時(shí)間測(cè)定Pb(II)濃度，直到濃度達(dá)到平衡。之后，將膜取出，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)。同一張膜吸/脫附實(shí)驗(yàn)重復(fù)10次，以此評(píng)價(jià)膜的再生利用性能。按式(2)計(jì)算改性PVDF分離膜脫附率[11]。

式中，1為脫附平衡時(shí)Pb(II)脫附量（mmol?g-1），0為吸附平衡時(shí)Pb(II)吸附量（mmol?g-1）。

3 結(jié)果與討論

3.1 改性PVDF分離膜表征

3.1.1 掃描電鏡（SEM）

圖1(a)和(b)分別為改性PVDF分離膜的表觀形貌圖和斷面形貌圖。

圖1 SEM（a）表觀形貌（b）斷面形貌

由圖1(a)可見，該分離膜表面微孔豐富且分布均勻，經(jīng)測(cè)定平均孔徑為0.14±0.02 μm。由膜的斷面形貌圖（圖1(b)）可知，膜的表層部位為指狀孔結(jié)構(gòu)（圖中矩形所示），在微孔的生長(zhǎng)方向上（圖中箭頭所示），指狀孔的尺寸逐漸增大，而膜的內(nèi)部形成海綿狀的結(jié)構(gòu)（圖中圓圈所示），這種孔結(jié)構(gòu)有利于溶液在膜內(nèi)的傳質(zhì)[10,11]。

3.1.2 傅里葉紅外光譜（FTIR）

圖2為純PVDF分離膜和改性PVDF分離膜吸附Pb(II)前后的紅外光譜圖。

圖2 FTIR譜圖

注：（I）未改性PVDF；（II）改性PVDF分離膜；（III）吸附Pb(II)后改性PVDF分離膜

圖2曲線(I)中處于1 190 cm-1和1 278 cm-1處的吸收帶為-CF2伸縮振動(dòng)所致，1 404 cm-1處峰為-CH2的變形搖擺振動(dòng)吸收峰，2 984 cm-1和3 025 cm-1處為官能團(tuán)=C-H中C-H的伸縮振動(dòng)峰，這些峰均為PVDF的特征峰[12]。對(duì)比改性前后PVDF分離膜的紅外譜圖可以看出，改性PVDF分離膜的紅外譜圖中（曲線(II)和(III)），1 670 cm-1處出現(xiàn)一新峰，該峰應(yīng)由多氨基羧酸基團(tuán)中-COOH引起的[12-13]。由于多氨基膦酸基團(tuán)的引入，1 190 cm-1~1 278 cm-1處的吸收帶稍有變化[14]，這表明多氨基多羧酸和多氨基多膦酸官能基團(tuán)已成功共混到PVDF分離膜中。但-CF2伸縮振動(dòng)特征峰仍然明顯，其他PVDF的特征峰也未發(fā)生顯著變化。

此外，圖2中曲線（II）和（III）基本沒有差別，因此不能通過(guò)紅外譜圖判定所制改性PVDF分離膜具有吸附Pb(II)的性能。為此，本文采用X-射線光電子能譜（XPS）對(duì)吸附Pb(II)前后的改性PVDF分離膜表面進(jìn)行元素分析。

3.1.3 X-射線光電子能譜（XPS）

圖3 XPS譜圖

注：（a）改性PVDF分離膜；（b）吸附Pb(II)后改性PVDF分離膜；（c）吸附Pb(II)前P 2p譜；（d）吸附Pb(II)后Pb 4f譜

圖3(a)和(b)分別為改性PVDF分離膜吸附Pb(II)前后的XPS全譜，可以看出，除PVDF中存在的C、F元素外，還有N、O、P、Ti、Si元素存在，說(shuō)明多氨基多羧酸和多氨基多膦酸官能基團(tuán)已載入到PVDF分離膜中。另外，圖3(b)中有Pb元素被檢出，說(shuō)明制得的改性PVDF分離膜吸附捕獲了Pb(II)。

為更清楚說(shuō)明改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)的吸附，給出了該分離膜吸附Pb(II)前的高分辨P 2p譜（圖3(c)）和該分離膜吸附Pb(II)后的高分辨Pb 4f譜（圖3(d)）。對(duì)比圖3(c)和(d)，在吸附Pb(II)后的高分辨Pb 4f譜中，139 eV和144 eV處吸收峰分別為Pb 4f7/2和Pb 4f5/2特征峰，而在吸附Pb(II)前的高分辨P 2p譜圖中，這兩處結(jié)合能位置并未出現(xiàn)Pb的特征峰。改性PVDF分離膜Pb 4f特征峰的出現(xiàn)，說(shuō)明其從溶液中吸附了Pb(II)。

3.2 影響分離膜吸附Pb(II)的因素分析

3.2.1 pH影響

取Pb(II)初始濃度為1 mmol?L-1、吸附溫度為298 K時(shí)，通過(guò)改變Pb(II)溶液的初始pH（pH范圍1~7），考察pH對(duì)改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的影響，結(jié)果如圖4所示。由圖可知，當(dāng)15.5時(shí)，隨著pH增加，Pb(II)吸附量降低；當(dāng)pH在5.1~5.5時(shí)，Pb(II)的吸附量達(dá)最大值。經(jīng)測(cè)定，改性PVDF分離膜的零電荷電位點(diǎn)（pHpzc）為5.1。當(dāng)pH<5.1時(shí)，載入分離膜中的羧酸和膦酸官能團(tuán)被質(zhì)子化，此時(shí)由于荷正電的膜表面與Pb(II)之間的靜電斥力以及H+與Pb(II)之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附，致使Pb(II)吸附量降低。當(dāng)pH>5.1時(shí)，吸附劑表面帶負(fù)電荷，靜電引力作用有助于Pb(II)的吸附。但當(dāng)pH>5.5時(shí)，部分Pb(II)由Pb2+的形態(tài)逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)镻b(OH)+和Pb(OH)2[15]，于是，改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)的吸附性能下降。

圖4 pH影響

3.2.2 Pb(II)初始濃度影響

在溶液pH=5.1，吸附溫度為298 K下，開展了Pb(II)初始濃度對(duì)其吸附量影響的研究，結(jié)果如圖5所示。

圖5 初始濃度影響

由圖5可知，隨著Pb(II)初始濃度的增大，改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)的吸附量明顯增加，但當(dāng)Pb(II)初始濃度超過(guò)1 mmol L-1時(shí)，其增幅趨緩。這是由于當(dāng)Pb(II)初始濃度較低時(shí)，溶液中Pb(II)的含量較少，分離膜中有充足的吸附點(diǎn)位捕獲Pb(II)，故Pb(II)吸附量隨Pb(II)初始濃度的增大而增加；但當(dāng)Pb(II)初始濃度較高時(shí)，分離膜中的吸附點(diǎn)位幾乎全部被Pb(II)占據(jù)，再增加Pb(II)濃度，Pb(II)吸附量也不再有顯著增加。此外，隨著Pb(II)初始濃度增大，Pb(II)去除率迅速降低，當(dāng)Pb(II)初始濃度為0.1 mmol L-1時(shí)，Pb(II)的去除率為92±6%，而當(dāng)Pb(II)初始濃度為5 mmol L-1時(shí)，其去除率則下降為14±5%。因此，改性PVDF分離膜不適合高濃度含鉛廢水的吸附處理。

3.2.3 共存物質(zhì)影響

選取Fe(III)、Ni(II)和Cd(II)為共存陽(yáng)離子，檸檬酸（Citrate）、氨三乙酸（NTA）和乙二胺四乙酸（EDTA）為共存有機(jī)酸，分析這些共存物質(zhì)對(duì)改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的影響。當(dāng)溶液pH=5.1，吸附溫度為298 K，Pb(II)和共存物質(zhì)的初始濃度均為1 mol L-1時(shí)，結(jié)果如圖6所示。

圖6 共存物質(zhì)影響

結(jié)果表明，共存陽(yáng)離子和有機(jī)酸皆對(duì)改性PVDF分離膜吸附Pb(II)有不利影響，其中共存陽(yáng)離子的干擾強(qiáng)度大小依次為Cd(II)>Ni(II)> Fe(III)，共存有機(jī)酸的干擾能力順序?yàn)镃itrate< NTA

3.3 吸附過(guò)程動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)研究

3.3.1 吸附動(dòng)力學(xué)分析

通常情形下，準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型（PFO）和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型（PSO）被廣泛用于吸附動(dòng)力學(xué)的過(guò)程分析。

準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程：

準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程：

式中，et和t分別是Pb(II)的平衡吸附量和（min）時(shí)刻的吸附量（mmol?g-1），1是吸附的準(zhǔn)一級(jí)速率常數(shù)（min-1），2是吸附的準(zhǔn)二級(jí)速率常數(shù)（g?mmol-1?min-1）。

圖7為當(dāng)溶液pH=5.1、Pb(II)初始濃度為1 mol L-1時(shí)，在三個(gè)不同溫度下（288 K，298 K和308 K），Pb(II)的吸附量隨吸附時(shí)間的變化情況。由圖7可知，改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)的整個(gè)吸附過(guò)程可分為快速吸附和慢速吸附兩個(gè)階段。在接觸吸附時(shí)間為0~120 min時(shí)，Pb(II)吸附量隨時(shí)間增加顯著，為快速吸附階段。此后，Pb(II)的吸附量增加趨勢(shì)變緩，當(dāng)時(shí)間為240 min時(shí)吸附逐漸達(dá)平衡，此過(guò)程為慢速吸附階段（=120~420 min）。改性PVDF分離膜表面及內(nèi)部存在大量吸附點(diǎn)位，在吸附初始階段，Pb(II)很容易被捕獲，具有較大吸附速率。隨著吸附反應(yīng)的進(jìn)行，吸附點(diǎn)位被逐漸占據(jù)，吸附速率降低，致使吸附量增加變緩并最終達(dá)吸附平衡，另外，Pb(II)之間的靜電斥力也會(huì)導(dǎo)致吸附速率減緩。

采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)圖7中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行非線性數(shù)值擬合，結(jié)果如圖7和表1所示。由圖7和表1中擬合相關(guān)系數(shù)2可知，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程更適合描述改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的過(guò)程，該吸附過(guò)程更傾向于化學(xué)吸附[16]。由準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程擬合得到的平衡吸附量et大于420 min時(shí)測(cè)得的吸附量，說(shuō)明吸附420 min時(shí)膜上仍有剩余的吸附點(diǎn)位。另外，由表1還可以看出，隨溫度升高，et降低，這表明改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)的吸附過(guò)程是一個(gè)放熱反應(yīng)，這與實(shí)驗(yàn)觀察到的現(xiàn)象相一致。

圖7 吸附動(dòng)力學(xué)

表1 吸附動(dòng)力學(xué)模型擬合參數(shù)

3.3.2 等溫吸附分析

采用Langmuir和Freundlich兩種等溫吸附模型對(duì)吸附曲線進(jìn)行擬合。Langmuir和Freund- lich等溫吸附模型分別如公式(5)和(6)所示。

式中，e和m分別是平衡吸附量和最大吸附量（mmol?g-1），e平衡濃度（mmol?L-1）；L（L?mmol-1）是Langmuir吸附常數(shù)，其與吸附自由能有關(guān)；F為Freundlich常數(shù)，其與飽和吸附量相關(guān)；1/是一個(gè)與吸附強(qiáng)度有關(guān)的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)，吸附強(qiáng)度隨材料的非均勻性而變化。

改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的等溫線如圖8所示。隨溫度升高，Pb(II)吸附量有所降低，說(shuō)明改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的過(guò)程為放熱反應(yīng)，這與吸附動(dòng)力學(xué)的分析結(jié)果一致。由圖8中擬合曲線和表2可知，Langmuir等溫吸附模型能更好地描述改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的等溫吸附過(guò)程，說(shuō)明吸附過(guò)程近似為單分子層吸附。隨溫度升高，Langmuir吸附常數(shù)L減小，表明升高溫度導(dǎo)致分離膜與Pb(II)之間的吸附自由能減弱，分離膜對(duì)Pb(II)的吸附能力降低。由Langmuir模型計(jì)算的三個(gè)溫度下的最大吸附量m與實(shí)驗(yàn)值相吻合。Freundlich等溫吸附模型中，F(xiàn)reundlich常數(shù)F也隨溫度升高而減小，說(shuō)明高溫不利于分離膜對(duì)Pb(II)的吸附；如表2所示，1/的值均在0.1~0.5之間，表明Pb(II)易于被改性PVDF分離膜吸附捕獲[17]。

圖8 吸附等溫線

表2 等溫吸附模型擬合參數(shù)

3.3.3 吸附熱力學(xué)

在固-液吸附體系中，可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化（D?）、標(biāo)準(zhǔn)焓變化（D?）和標(biāo)準(zhǔn)熵變化（D?）的計(jì)算來(lái)揭示吸附過(guò)程是否自發(fā)、吸熱或放熱，以及固-液吸附反應(yīng)界面處的有序度變化[18]。熱力學(xué)參數(shù)、D?和D?可通過(guò)公式(7)和(8)計(jì)算得到。

D?=-lnL(7)

式中，為理想氣體摩爾常數(shù)（8.314 J?mol-1?K-1）；（K）為熱力學(xué)溫度；L（L?mol-1）是Langmuir吸附常數(shù)[17,18]。

表3 熱力學(xué)參數(shù)

將lnL對(duì)1/作圖并線性擬合，依據(jù)擬合結(jié)果所得到的熱力學(xué)參數(shù)D?、D?、D?的數(shù)值列于表3中。由表可知，D?值為負(fù)，說(shuō)明改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行；D?為負(fù)值表明此吸附過(guò)程是放熱反應(yīng)，升高溫度將不利于吸附反應(yīng)進(jìn)行，這與吸附動(dòng)力學(xué)和等溫吸附結(jié)果一致；D?為負(fù)，表明溶液/膜界面處的無(wú)序性略有下降[16,17]。

3.4 再生性能評(píng)價(jià)

表4為改性PVDF分離膜再生性能評(píng)價(jià)表。

表4 改性PVDF分離膜再生性能評(píng)價(jià)

由表4可見，經(jīng)過(guò)10次吸附/脫附試驗(yàn)后，分離膜對(duì)Pb(II)的吸附量仍能達(dá)到1.03±0.05 mmol?g-1，吸附容量?jī)H下降12.7%，脫附率依然超過(guò)90%。這說(shuō)明所制備的改性PVDF分離膜具有良好的再生性能。

4 結(jié)論

采用物理共混法制得的載有多氨基膦酸和多氨基羧酸官能基團(tuán)的改性PVDF分離膜對(duì)Pb(II)具有優(yōu)良吸附性能。Fe(III)、Ni(II)、Cd(II)、檸檬酸、NTA和EDTA共存皆能抑制Pb(II)吸附，使得分離膜吸附Pb(II)的性能下降。其中，Cd(II)和EDTA的干擾效應(yīng)比其它共存陽(yáng)離子和有機(jī)酸更為顯著，但該分離膜依然能實(shí)現(xiàn)對(duì)Pb(II)的吸附去除。準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和Langmuir模型適合描述改性PVDF分離膜吸附Pb(II)的吸附動(dòng)力學(xué)和吸附等溫過(guò)程。該吸附過(guò)程為自發(fā)放熱反應(yīng)，可近似認(rèn)為單分子層吸附，主要為化學(xué)吸附。另外，改性PVDF分離膜的再生性能優(yōu)良。

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Adsorption of Pb(II) by Modified Polyvinylidene Fluoride-Type Membrane

WU Ke-yuan1, WANG Xiu-li2, SONG Lai-zhou2, YANG Fei-fei2

(1. Qinhuangdao No. 1 Middle School, Qinhuangdao 066006, China; 2. School of Environmental and Chemical Engineering,Yanshan University, Qinhuangdao 066004, China)

A polyvinylidene fluoride (PVDF)-type membrane bearing both polyamino phosphonic acid and polyamino carboxylic acid functional groups was fabricated, and the morphology and functional groups of this membrane were characterized. Effects of pH, initial Pb(II) concentration and coexisting substances on Pb(II) adsorption were studied. When the pH, initial Pb(II) concentration and temperature were 5.1, 1.0 mmol?g-1and 298 K, respectively, Pb(II) uptake of the membrane was 1.11 mmol g-1.The adsorption kinetic and isotherm adsorption followed pseudo-second-order equation and Langmuir model, respectively; this adsorption process showed a spontaneous and exothermic feature. Additionally, the modified PVDF membrane showed an excellently regenerative performance.

polyvinylidene fluoride membrane; polyamino phosphonic acid; polyamino carboxylic acid; adsorption; Pb(II)

X703

A

1009-9115(2018)06-0012-07

10.3969/j.issn.1009-9115.2018.06.003

河北省自然科學(xué)基金項(xiàng)目（B2016203012），秦皇島市重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃科技支撐項(xiàng)目（201703A012）

2018-07-30

2018-10-06

吳科元（1981-），男，黑龍江哈爾濱人，高級(jí)教師，研究方向?yàn)榛瘜W(xué)與環(huán)境教育。

（責(zé)任編輯、校對(duì)：琚行松）