李劍梅，鄧?yán)?，艾玲，蔣禹，陳文紅，羅小艷

（貴州科之杰新材料有限公司，貴州 龍里 551206）

0 引言

目前在混凝土行業(yè)中，萘系等傳統(tǒng)高效混凝土存在很多技術(shù)性能的局限性，不能滿足當(dāng)前人們對(duì)混凝土的需求。由于聚羧酸系高性能減水劑有很多突出優(yōu)點(diǎn)，其用量逐步增加，正慢慢取代萘系和脂肪族減水劑，成為用量最大的混凝土外加劑品種，其快速發(fā)展利用是混凝土質(zhì)量向高性能化方向發(fā)展的必然要求[1]。近年來在聚羧酸減水劑的工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)踐中，也出現(xiàn)了一些新情況、新問題。本文簡(jiǎn)單概述了聚羧酸減水劑生產(chǎn)過程中用到的?；罚⒔o出了相應(yīng)的防護(hù)措施，以供砼行借鑒。

1 聚羧酸減水劑概述

近年來，各建設(shè)工程對(duì)外加劑的需求不斷增加，我國混凝土外加劑行業(yè)發(fā)展迅速，特別是聚羧酸系減水劑，由于其良好的性能在外加劑行業(yè)中格外突出，備受關(guān)注。我國的減水劑經(jīng)歷了從“普通減水劑”到“高效減水劑”再到“高性能減水劑”的發(fā)展[2]。當(dāng)前國外對(duì)聚羧酸減水劑的使用量已經(jīng)達(dá)到80% 以上。聚羧酸減水劑摻量低；減水率高，可達(dá)45%；能減少水泥的用量；能提高混凝土的工作性、耐久性和穩(wěn)定性，節(jié)約投資成本。

聚羧酸減水劑根據(jù)不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以分為四類，有甲基丙烯酸共聚物、烯丙基醚共聚物、酰胺共聚物和聚酰胺—聚乙烯乙二醇支鏈兩性型共聚物。第一和第二類比較常用，是混凝土外加劑行業(yè)的優(yōu)先選擇，第三類和第四類價(jià)格比較昂貴，不利于降低綜合工程造價(jià)[3]。

2 聚羧酸減水劑合成工藝

聚羧酸減水劑的種類很多造成其合成工藝大不相同，總得來說可以分為三大類：第一類，不同類型封端聚氧乙烯醚產(chǎn)物與不飽和羧酸聚合產(chǎn)物；第二類，活性大單體甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯與不飽和羧酸聚合產(chǎn)物；第三類，醚類和酯類大單體與不飽和羧酸共聚產(chǎn)物[1]。概括來說可以將聚羧酸減水劑分為聚酯類和聚醚類，其中聚酯類的合成過程為酯化—聚合—中和，聚醚類合成過程為聚合—中和。聚醚類比聚酯類少了一個(gè)酯化過程，化工生產(chǎn)中可根據(jù)有利條件選擇不同的合成工藝。

3 聚羧酸減水劑生產(chǎn)中使用的?；放c防護(hù)措施

在聚羧酸減水劑合成工藝中，需要使用的原材料包括引發(fā)劑、小單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和片堿等。其中引發(fā)劑有過硫化物和過氧化物，常用的是過氧化氫（H2O2）和過硫酸銨 [(NH4)2S2O8]，小單體常用的是丙烯酸和丙烯酸羥乙酯，鏈轉(zhuǎn)移劑常用的是巰基乙醇和巰基乙酸。

3.1 引發(fā)劑

聚羧酸減水劑聚合反應(yīng)中使用的引發(fā)劑主要有過氧化物和過硫化物，常用的是過氧化氫（H2O2）和過硫酸銨 [(NH4)2S2O8]，是強(qiáng)氧化劑，受熱易分解。用于聚羧酸減水劑中引發(fā)烯類自由基聚合和共聚合反應(yīng)。引發(fā)劑是減水劑合成中不可缺少的原材料，它的用量會(huì)影響減水劑的鏈長(zhǎng)度和分子量，適宜的鏈長(zhǎng)度才能讓減水劑發(fā)揮最好的作用。

由于過氧化氫和過硫酸銨都具有腐蝕性，在獲得優(yōu)質(zhì)的聚羧酸減水劑的同時(shí)，要注意生產(chǎn)過程的安全性。

過氧化氫是爆炸性強(qiáng)氧化劑，本身不燃，但能與可燃物反應(yīng)放出大量熱量和氧氣而引起著火爆炸。在 pH值為3.5～4.5時(shí)最穩(wěn)定，在堿性溶液中極易分解，在遇強(qiáng)光，特別是短波射線照射時(shí)也能發(fā)生分解[4]。

過硫酸銨，具有腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。受高熱和撞擊時(shí)會(huì)爆炸，與還原劑、有機(jī)物、易燃物混合可形成爆炸性混合物。過硫酸銨也可以用于制造過氧化氫，在聚羧酸減水劑生產(chǎn)中，以過硫酸銨或過氧化氫為引發(fā)助劑使小單體發(fā)生聚合反應(yīng)。在我們實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)、投料和儲(chǔ)存中，要注意勞保用品的使用，戴好橡膠手套和化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防腐蝕的工作服等，避免對(duì)自身造成傷害；若不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用清水沖洗[4]。

3.2 小單體

聚羧酸減水劑生產(chǎn)中用到的小單體種類較多，最常用的是丙烯酸和丙烯酸羥乙酯，其中丙烯酸是聚羧酸減水劑的主要原料，是聚合速度十分快的乙烯類單體，是最簡(jiǎn)單的不飽和羧酸。其作為小分子單體和大單體反應(yīng)，在鏈轉(zhuǎn)移劑的作用下，形成梳形分子結(jié)構(gòu)。

丙烯酸酸性較強(qiáng)，有腐蝕性，化學(xué)性質(zhì)活潑。其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火，高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。若遇高熱，可能發(fā)生聚合反應(yīng)，出現(xiàn)大量放熱現(xiàn)象，引起儲(chǔ)存容器破裂和爆炸事故[4]。

丙烯酸羥乙酯可由丙烯酸和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下制得，其在聚羧酸減水劑中的作用與丙烯酸大致相同，但直接使用丙烯酸可以減少生產(chǎn)步驟，一般化工廠選用丙烯酸獲得更好的效益。

它們都是有毒有腐蝕性的液體，存在活潑的化學(xué)官能團(tuán)，在生產(chǎn)制備聚羧酸減水劑時(shí)，要做好勞保措施，具體如下：

（1）空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)佩戴防毒面具，緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，佩戴自給式呼吸器。

（2）戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

（3）穿防腐材料制作的工作服。

（4）戴橡皮手套。

（5）工作后，沐浴更衣，注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

3.3 鏈轉(zhuǎn)移劑

巰基類化合物是聚羧酸減水劑合成中常用的鏈轉(zhuǎn)移劑。如巰基乙醇和巰基乙酸。鏈轉(zhuǎn)移劑本身對(duì)聚羧酸減水劑合成的反應(yīng)速度沒有大的影響，只是控制聚合物的鏈長(zhǎng)短，可以有效地增長(zhǎng)自由基使自由基轉(zhuǎn)移。一般情況下，鏈轉(zhuǎn)移劑用量增多，聚合物的鏈會(huì)變短，粘度會(huì)變小[5]。

巰基乙酸和巰基乙醇都含有巰基，都是高毒類液體，有強(qiáng)烈刺激性氣味，遇明火高熱會(huì)引起爆炸，受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣，腐蝕性較強(qiáng)。其安全防護(hù)措施一定要做好，戴防毒面具、防護(hù)眼鏡、耐酸堿橡膠手套。穿好防酸堿工作服等[5]。

（1）皮膚接觸：脫去被污染的衣物，用大量流動(dòng)清水沖洗。

（2）眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘，就醫(yī)。

（3）吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處，保持呼吸道暢通。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，進(jìn)行人工呼吸，就醫(yī)。

（4）食入：飲過量溫水，催吐，就醫(yī)。

（5）滅火方法：使用水、霧狀水、干粉或砂土滅火，發(fā)生泄露時(shí)，撤離人員至安全區(qū)。

3.4 無機(jī)堿

聚羧酸減水及生產(chǎn)過程中通常要使用無機(jī)堿對(duì)反應(yīng)進(jìn)行中和以終止反應(yīng)。最常用的無機(jī)堿為氫氧化鈉。固體片狀氫氧化鈉俗稱片堿，是羧酸工業(yè)最常用的一種堿性原材料。

片堿不會(huì)燃燒；遇水和水蒸氣大量放熱，形成腐蝕性溶液；與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱；具有強(qiáng)腐蝕性，有強(qiáng)烈刺激性和腐蝕性。其產(chǎn)生的粉塵或煙霧刺激眼和呼吸道，腐蝕鼻中隔，皮膚和眼直接接觸可引起灼傷，誤服可造成消化道灼傷，粘膜糜爛，出血和休克[5]。

員工在上崗之前要做好防護(hù)措施，穿好防護(hù)服，戴好手套，護(hù)目鏡或面具，工廠要提供安全沐浴和洗眼設(shè)備。如濺入眼內(nèi)，應(yīng)立即用清水或生理鹽水沖洗15分鐘，然后再加入2% 奴佛卡因，嚴(yán)重需送醫(yī)治療。

4 總結(jié)

聚羧酸減水劑規(guī)模不斷擴(kuò)大，市場(chǎng)不斷成熟，產(chǎn)品不斷創(chuàng)新。聚羧酸減水劑是混凝土外加劑行業(yè)發(fā)展的一個(gè)里程碑，其優(yōu)秀的性能特征備受混凝土外加劑行業(yè)的青睞。而在聚羧酸減水劑的生產(chǎn)過程中不可避免地要使用到一定量的危險(xiǎn)化學(xué)品，了解所使用的?；返男再|(zhì)及相應(yīng)的防范措施對(duì)于企業(yè)安全生產(chǎn)具有重要意義。