謝明明

（金堆城鉬業(yè)股份有限公司，陜西西安710077）

鉬中鉀含量的測定方法為GB／T4325.16-2013《鉬化學(xué)分析方法鉀量的測定火焰原子吸收光譜法》；鉬中鈉含量的測定方法為：GB／T4325.17-2013《鉬化學(xué)分析方法鈉量的測定火焰原子吸收光譜法》。這兩種分析方法均為火焰原子吸收測定方法，但是針對火焰塞曼原子吸收來說，在一些細(xì)節(jié)方面還有所差異，如背景處理和干擾。本文主要針對使用火焰塞曼原子吸收儀，國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法時對測定結(jié)果影響較大的因素進(jìn)行了實(shí)驗和分析，得出了最佳的測定方法。

1 試驗部分

1.1 主要儀器與試劑

Z2300型火焰塞曼原子熒光光譜儀（日本日立公司），附專用空心陰極燈。

本文所用水為超純水（ρ≥18.2 MΩ），所用試劑均為優(yōu)級純。

三氧化鉬（≥99.99%）。

CsCl（25 g／L）：稱取 2.5gCsCl溶于 100 mL水中。

鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：10μg／mL鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）。

鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：10μg／mL鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品溶液制備

稱取1.000 0 g氧化鉬、鉬酸銨，鉬粉于250 mL石英燒杯中，加入8 mL H2O2溶解，溶解后加入約50 mL水，煮沸3～5 min，取下，冷卻，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，加入 1 mLCsCl（25 g／L），用水定容。隨同試料做空白。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

移取 10μg／mL鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液 0 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL于一系列100 mL容量瓶中，加入1 mLCsCl于各瓶，用水定容，轉(zhuǎn)移至100 mL塑料瓶中。

移取1 010μg／mL鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液 0、1.00、2.00、5.00 mL于一系列100 mL容量瓶中，加入1 mLCsCl于各瓶，用水定容，轉(zhuǎn)移至 100 mL塑料瓶中。

1.2.3 測 定

于日立 Z2300原子吸收上 Na 589.0 nm、K 766.5 nm處，測定其吸光度，輸入質(zhì)量和體積后，儀器自行計算測定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 器皿的控制

因K、Na在環(huán)境和人體中普遍存在，所以在測定K、Na時需要對所使用的器皿作要求，以減少環(huán)境對測定結(jié)果的影響：（a）稱量工具，稱量用表面皿需要專用，保證清潔。（b）燒杯必須為石英燒杯，且在使用前經(jīng)過長時間純水浸泡。（c）容量瓶需要在使用前長時間浸泡。（d）移液管，吸量管必須是專用。

2.2 稱樣量和過氧化氫用量

本文試驗了不同稱樣量和不同過氧化氫的用量，結(jié)果見表1。從表1數(shù)據(jù)可以看出：鉬粉在稱樣量為0.5 g時加入4 mLH2O2即可溶解完全；在稱樣量為1.000 0 g時，加入8 mLH2O2溶解完全，但是分步加入8 mLH2O2的效果可能無法實(shí)現(xiàn)溶解完全，需要簡短的加熱，但是直接一次加入8 mLH2O2卻能夠完全溶解得到滿意的效果。三氧化鉬在稱樣量為1.000 g和1.500 0 g時直接加入8 mLH2O2即可全部溶解，但是值得注意的是，加蓋表面皿的效果會好于沒有加蓋表面皿的效果，沒有加蓋表面皿的溶解完全時可能在燒杯壁上形成一層漂浮物，但后續(xù)實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，這些漂浮物在很少的情況下也不影響檢測結(jié)果。

因此，本實(shí)驗組選取1.000 g的稱樣量作為最終的稱樣量，可以減小稱樣量對于低含量的樣品的影響，降低超出允許差的風(fēng)險。

2.3 加熱煮沸時間

GB／T 4325-2013中測定鉀、鈉時，在溶解后的加熱煮沸時間為10 min，以驅(qū)除多余的過氧化氫。本文對樣品溶解后的煮沸時間進(jìn)行了考察，結(jié)果見表1。實(shí)驗結(jié)果表明，煮沸時間較短（如剛煮沸和煮沸0～1 min）會出現(xiàn)樣品檢測結(jié)果偏高的現(xiàn)象，當(dāng)煮沸時間為3 min以上對測定結(jié)果影響不大。因此本文選取煮沸時間為3～5 min左右。

2.4 CsCl使用

GB／T 4325-2013規(guī)定在測定 K、Na時，CsCl濃度為25 g／L，每100 mL體積溶液加入1 mL。本文進(jìn)行了CsCl加入量的實(shí)驗，對同一批次鉬粉進(jìn)行了0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL、5.0 mL和8.0 mL的梯度實(shí)驗，實(shí)驗結(jié)果表明：測定鉀含量時，隨著CsCl加入量的改變，測定結(jié)果也會發(fā)生改變，0.5 mL和1.0 mL加入量測定結(jié)果偏低且不穩(wěn)定，當(dāng)CsCl加入量為2 mL以后，隨著加入量的增加測定結(jié)果不變而且穩(wěn)定。測定鈉含量時，隨著CsCl加入量的改變，測定結(jié)果也會發(fā)生改變，0.5 mL、1.0 mL和2.0 mL加入量測定結(jié)果波動較大，當(dāng)CsCl加入量為5 mL以后，隨著加入量的增加測定結(jié)果穩(wěn)定。

表1 煮沸時間對K、Na測定的影響

綜合考慮，本實(shí)驗組認(rèn)為K、Na若采用同一瓶樣品測定時，應(yīng)選擇CsCl加入量為5 mL，這樣能夠消電離完全，結(jié)果穩(wěn)定，可以減少誤差。

2.5 空心陰極燈之間干擾

實(shí)驗中發(fā)現(xiàn)，測定鈉結(jié)果偏高并超出允許差，經(jīng)過排查，找到原因為空心陰極燈全部處于開啟狀態(tài)，并且同時有兩個等處于工作狀態(tài)，在關(guān)閉其他燈后再次測定相同樣品，測定結(jié)果和前期的一致，因此本文認(rèn)為在測定鉀、鈉時應(yīng)關(guān)閉其他空心陰極燈以減少對測定結(jié)果的干擾。

2.6 表面皿使用的影響

在GB／T4325-2013規(guī)定測定K、Na使用表面皿，使用表面皿確實(shí)可以起到溶解徹底的效果，并且在煮沸過程中不會出現(xiàn)燒杯壁上出現(xiàn)黃色鉬結(jié)晶，但是加蓋表面皿后測定數(shù)據(jù)穩(wěn)定性較差、加蓋表面皿會使測定結(jié)果偏高，這是因為表面皿在使用過程中可能會被污染，從而影響測定的結(jié)果，實(shí)驗結(jié)果見表 2、表 3。

2.6.1 樣品測定值統(tǒng)計分析

在沒有加蓋表面皿的情況下，對樣品測定值進(jìn)行統(tǒng)計分析，結(jié)果見表4。

表2 表面皿使用對Na測定的影響

2.7 結(jié)論及建議

表3 表面皿使用對K、Na測定的影響

根據(jù)影響因素分析實(shí)驗結(jié)果，針對火焰塞曼原子吸收光譜法測定鉬中K、Na含量，提出以下建議：（1）測定K、Na時對器皿的要求較高，建議專用。（2）測定 K、Na時稱樣量為：FMo 1.000 g、MSA 1.840 0 g、MoO31.500 g。（3）稱樣量為 1.000 g，直接一次性加入8 mLH2O2溶解樣品。（4）煮沸時間為 3～5 min。CsCl濃度為 25 g／L，加入 5 mL／100 mL，加入時采用分度吸量管加入，加入時吸量管不能伸入容量瓶內(nèi)，專管專用。（5）測定Na時，只開啟單一的Na燈。（6）容量瓶中的樣品溶液在當(dāng)天測定完成后不清洗，待第二天測定前徹底清洗使用。（7）不加蓋表面皿，但應(yīng)注意溶解過程中不能出現(xiàn)交叉污染。（8）試劑空白的燒杯、容量瓶為專用。（9）樣品溶解后加入水的量約為50 mL。

表4 樣品測定值統(tǒng)計