季小英 季國(guó)堯 鐘美柳

摘要：通過對(duì)50%矮壯素水劑的長(zhǎng)期常溫存貯實(shí)驗(yàn)，建立了在不同時(shí)間段內(nèi)存貯的水劑的pH值，矮壯素含量，氯化膽堿含量之間的關(guān)系，分別采用HG 3283-2002， GB/T1601-1993，和FAO specification 143.302/SL（August 2005）對(duì)50%矮壯素水劑進(jìn)行了的不同時(shí)間段的pH值的測(cè)定，結(jié)合50%矮壯素水劑需要稀釋才能對(duì)植株進(jìn)行使用的現(xiàn)實(shí)情況，確定了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG 3283-2002存在的不合理性，采用稀釋法對(duì)50%矮壯素水劑pH值的測(cè)定是更為科學(xué)與合理。

關(guān)鍵詞：50%矮壯素水劑;pH值;稀釋法

矮壯素是一種優(yōu)良的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，可用于小麥;水稻;棉花;煙草;玉米及西紅柿等作物，能夠抑制作物細(xì)胞伸長(zhǎng)，能使植株變矮，桿莖變粗，葉色變綠，提高產(chǎn)量等作用，市售的矮壯素主要為50%的矮壯素水劑，由于農(nóng)作物品種的不同，往往被稀釋成相應(yīng)的濃度對(duì)農(nóng)作物進(jìn)行噴撒，如對(duì)棉花往往被稀釋8000-10000倍，如對(duì)玉米使用往往稀釋250-500倍液。

近年來，因50%矮壯素水劑的pH值問題，用戶與生產(chǎn)廠商之間的摩擦不斷，其主要原因是雙方選用的標(biāo)準(zhǔn)不同，用戶選用HG 3283-2002來測(cè)定，而生產(chǎn)廠商選用GB/T1601-1993和FAOspecification 143.302/SL（August 2005）來測(cè)定，造成了對(duì)50%矮壯素水劑質(zhì)量是否合格的分歧，本文對(duì)矮壯素水劑貯存穩(wěn)定性和pH值（不加水直接測(cè)定）進(jìn)行了多年的跟蹤試驗(yàn)。

一、實(shí)驗(yàn)部分

矮壯素水劑若干批;98%矮壯素原藥一批;99%矮壯素標(biāo)樣（西格瑪）;98%氯化膽堿標(biāo)樣;

ICS900戴安離子色譜儀和陽離子色譜柱;METTLER TOLEDODELTA320pH計(jì)。

1.矮壯素含量的測(cè)定

（1）試樣溶液制備。稱取試樣4.0g（稱準(zhǔn)至0.0002g），置于250mL容量瓶中，加蒸餾水，稀釋至刻度，搖勻備用。

（2）游離氯的測(cè)定。準(zhǔn)確吸取25.OmL試樣溶液于250mL三角瓶中，加入15mL蒸餾水，加3滴二氯熒光黃（素）指示劑和10mL淀粉溶液，立即用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液粉紅色剛出現(xiàn)為終點(diǎn)，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量為V₁。

（3）總氯的測(cè)定。準(zhǔn)確吸取25.0mL試樣溶液于250mL磨口三角瓶中，加入15mL（2mol/L）氫氧化鈉溶液，裝上回流冷凝管加熱回流15min（從沸騰開始計(jì)時(shí)）后，用水沖洗冷凝管及三角瓶?jī)?nèi)壁，冷卻至室溫，加1滴酚酞指示劑，用1+3硝酸溶液和0.1mol幾氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至中性或稍偏酸性，加3滴二氯熒光黃（素）指示劑和10mL淀粉指示劑，立即用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶液呈粉紅色即為終點(diǎn)，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量為V₂

（4）結(jié)果計(jì)算。樣品中矮壯素的質(zhì)量百分含量X₁按下式計(jì)算：

本方法的平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.3%

式中：

C—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/L;

V₁—滴定游離氯時(shí)所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;

V₂—滴定總氯時(shí)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;

0.1581—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C（AgNO₃）=1.000mol/L]相當(dāng)于以克表示的矮壯素質(zhì)量，g。

2.氯化膽堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定

（1）測(cè)試條件

試劑：甲烷磺酸：優(yōu)級(jí)純;乙腈：優(yōu)級(jí)純;純水：18.2兆歐純水;氯化膽堿標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%;

儀器：離子色譜儀：具有陽離子抑制器;色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站;色譜柱：CS12A-P/N04673φ4 mm×250mm;抑制器：CSRS300。

離子色譜條件：

流動(dòng)相：在1升的容量瓶中先加入500mL Milli Q水，然后加入1.1mL的甲烷磺酸和35mL乙腈，再用Mini Q水稀釋至刻度，置于超聲波水浴脫氣30min;柱溫：室溫;流速：0.9ml/min;電流：50mA;進(jìn)樣量：10μL;保留時(shí)間（min）：氯化膽堿6.8，

（2）測(cè)試過程：

標(biāo)液配制：分別稱取氯化膽堿標(biāo)樣0.058（精確至0.0002g）用純水稀釋定容至100mL，搖勻，為溶液A.分別移取溶液A0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL等定容于100mL。氯化膽堿濃度分別為不同濃度的氯化膽堿由低到高濃度進(jìn)行分析，制校正曲線。

樣品溶液配制：稱取0.1g（精確至0.0002g）試樣，用水稀釋定容至50mL，搖勻。

操作過程：在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注人數(shù)針標(biāo)樣溶液，待相鄰的峰面積比的相對(duì)變化小于1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液濃度由低到高進(jìn)樣分析，然后進(jìn)行空白溶液、試樣溶液的分析。

計(jì)算：通過標(biāo)樣溶液校正得到線性回歸方程y=ax+b，來計(jì)算被測(cè)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)。式中：x：被測(cè)化合物的濃度，y：被測(cè)化合物的峰面積。相關(guān)系數(shù)必須大于0.99;計(jì)算以面積表示的響應(yīng)因子，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般要小于10%。氯化膽堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)X₂（%）按式（2）計(jì)算：

兩次平行測(cè)定結(jié)果之相對(duì)偏差應(yīng)不大于20%，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

式中：Aera——試樣溶液氯化膽堿的峰面積;

m——試樣溶液中樣品的稱樣量，g;

a和b——每種雜質(zhì)線性方程上的系數(shù)。

二、結(jié)果與討論

1.矮壯素原藥的穩(wěn)定性試驗(yàn)

在對(duì)已知濃度的矮壯素原藥樣品進(jìn)行了熱貯和常溫存貯實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)后對(duì)其配制的50%矮壯素水劑采用HG 3283-2002進(jìn)行了pH值測(cè)定（表1），發(fā)現(xiàn)矮壯素原藥不會(huì)因熱貯和長(zhǎng)時(shí)間常溫存貯發(fā)生變質(zhì)，測(cè)定的pH值也符合質(zhì)量要求（兩年內(nèi)pH值范圍3.5～7.5）。

2.50%矮壯素水劑常溫存貯pH值和矮壯素、氯化膽堿含量關(guān)系

選用不同生產(chǎn)批次50%矮壯素水劑進(jìn)行了為期3年的常溫存貯實(shí)驗(yàn)（表2）由矮壯素原藥配制成50%矮壯素水劑其pH值在7左右，3年內(nèi)其pH值逐漸降低到1.5左右，水劑中矮壯素含量下降0.5% 左右，雜質(zhì)氯化膽堿含量上升0.15%左右?？梢姲珘阉貢?huì)與水發(fā)生了反應(yīng)，有一部分矮壯素水解轉(zhuǎn)化成氯化膽堿，產(chǎn)生了酸，且存死則間越長(zhǎng)越趨向于水解平衡。

3.不同的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)矮壯素水劑pH值測(cè)定結(jié)果

現(xiàn)階段存在3種標(biāo)推可以對(duì)矮壯素水劑pH值測(cè)定，分別是GB/T 1601-1993，HG 3283-2002，F(xiàn)AO specification 143.302/SL（August 2005），選取了不向貯存月份的50%6的矮壯素水翹（。月，6月，12月，24月）對(duì)三種標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較（表3），GB/T1601-1993和FAO specification 143.302JSL（August 21105）在數(shù)據(jù)上趨于一致而與HG 3283-2002與存在著巨大的差距，并且從數(shù)據(jù)上看12月的50%矮壯素水劑在HG 3283-3002標(biāo)準(zhǔn)下已經(jīng)不合格了而FAO specification 143.302/SL（August 2005）標(biāo)準(zhǔn)下仍舊是合格的，造成差距的原因是HG 3283-2002未經(jīng)水稀釋，使經(jīng)過長(zhǎng)久存貯的50%矮壯素水劑中因水解積累的酸無法被稀釋，從而造成pH偏低2左右。

4.50%矮壯素水劑對(duì)不同植株的施藥濃度

在對(duì)500矮壯素水劑使用說明研究發(fā)現(xiàn)，50%矮壯素水劑無法直接對(duì)作物使用，需要進(jìn)行稀釋，并且不同的作物對(duì)矮壯素的需求量不同（表4），從表4的數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)5001a矮壯素水劑需稀釋100倍以上才能對(duì)植株便用，顯然HG 3283-2002直接對(duì)未稀釋的50%矮壯素水劑進(jìn)行pH測(cè)定是不合理的，應(yīng)當(dāng)以稀釋后矮壯素水劑進(jìn)行pH測(cè)定，這樣更能與實(shí)際接軌，更能反映50架矮壯素水劑的質(zhì)量情況。

三、結(jié)語

通過對(duì)50%矮壯素水劑的長(zhǎng)期常溫存貯實(shí)驗(yàn)，建立了在不同時(shí)間段內(nèi)存貯水劑的pH值，矮壯素含量，氯化膽堿含量之間的關(guān)系，分別采用HG 3283-2002：GB/T 1601-1993，和FAOspecification 143.302/SL（August 2005）對(duì)50%矮壯素水劑進(jìn)行了的不同時(shí)間段的pH值的側(cè)定，結(jié)合50%矮壯素水劑在使用過程中需要被稀釋的情況，認(rèn)為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)RG 3283-2002存在的不合理性，采用稀釋法對(duì)50%矮壯素水劑pH值的測(cè)定是更為科學(xué)與合理。

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