QuEChERS-GC-MS/MS方法測(cè)定蔬菜、水果中的聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留

趙宏梅 卞紅正 方玲

摘? 要：采用改進(jìn)的QuEChERS方法對(duì)蔬菜、水果樣品進(jìn)行前處理，用氣質(zhì)聯(lián)用儀（EI源）檢測(cè)聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯殘留。對(duì)4種蔬菜、2種水果利用乙腈提取，經(jīng)優(yōu)化比例后的PSA、GCB和C18的混合物凈化后，氮吹濃縮、正己烷定容后經(jīng)氣質(zhì)質(zhì)譜儀測(cè)定。結(jié)果表明，添加回收率均在78%～120%，RSD在10%以下，符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求。

關(guān)鍵詞：QuEChERS、GC-MS/MS;聯(lián)苯菊酯;溴氰菊酯;殘留

中圖分類(lèi)號(hào) TS207.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A文章編號(hào) 1007-7731（2019）08-0094-04

Abstract：The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method， the bifenthrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer （EI source）. Four kinds of vegetables and two kinds of fruits were tested. Three concentrations were added to each sample， three of which were parallel to each other. The addition recovery was between 78% and 120%， and the RSD was below 10%， meeting the requirements of pesticide residue.

Key words：QuEChERS;GC-MS/MS;Bifenthrin;Deltamethrin;Pesticide residue

溴氰菊酯是菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑中毒力最高的一種，皮膚接觸后會(huì)出現(xiàn)紅色丘疹，對(duì)眼粘膜也有刺激作用。急性中毒時(shí)，會(huì)出現(xiàn)頭暈、頭痛、嘔吐、乏力，甚至還有抽搐的情況發(fā)生。溴氰菊酯在蔬菜、果樹(shù)、糧食、中草藥、景觀(guān)植物上應(yīng)用普遍，對(duì)人畜毒性中等，對(duì)水產(chǎn)類(lèi)毒性很高，主要用來(lái)防治水果中的小食心蟲(chóng)、農(nóng)作物上的棉鈴蟲(chóng)、紅蜘蛛等害蟲(chóng)。當(dāng)下，食品及食用農(nóng)產(chǎn)品安全問(wèn)題越來(lái)越受到人們關(guān)注，農(nóng)藥殘留物檢測(cè)是安全監(jiān)測(cè)的重要方面之一。目前，聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯的檢測(cè)前處理方法主要是乙腈提取固相萃取濃縮，但其耗時(shí)長(zhǎng)、使用溶劑量大、需實(shí)驗(yàn)器皿多。本實(shí)驗(yàn)采用優(yōu)化后的QuEChERS方法進(jìn)行水果、蔬菜的前處理，具有快速、簡(jiǎn)便、易操作、溶劑使用少、提取過(guò)程少、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 試劑和儀器 乙腈、丙酮、正己烷、甲苯均為色譜純;聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品從天津環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院購(gòu)入，濃度為1000mg/L;氯化鈉、無(wú)水硫酸鎂均為優(yōu)級(jí)純并且250℃下干燥8h;PSA、GCB、C18均為艾杰爾公司生產(chǎn);Eppendorf的高速離心機(jī);Oraganomation Associates Jnc的氮吹儀;Thermofisher氣質(zhì)聯(lián)用儀，配EI源。

1.2 試樣處理

1.2.1 提取 準(zhǔn)確稱(chēng)取10.0g經(jīng)粉碎后的蔬菜、水果試樣，置于50mL離心管中，加入20mL乙腈，超聲3min。加入4gNaCl和4g無(wú)水MgSO4混合物后，劇烈振搖2min，放入高速離心機(jī)中5000轉(zhuǎn)/min離心3min，待凈化。

1.2.2 凈化 向10mL具塞塑料離心管中加入0.5gPSA、C18與GCB（2∶2∶1）混合凈化填料;準(zhǔn)確吸取5mL提取步驟中上清液至凈化管中，加入2.5mL甲苯渦旋30s混勻，5000r/min離心3min后，吸取3mL上清液至10mL玻璃試管中，80℃水浴氮吹至凈干，待定容。

1.2.3 定容 用1mL正己烷溶解玻璃試管中的殘?jiān)?，過(guò)膜后上GC-MS/MS檢測(cè)。

1.3 儀器條件

1.3.1 色譜條件 色譜柱Thermo的TG-5SILMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱溫采用程序升溫：40℃（1.5min）——25℃/min90℃（1.5min）——25℃/min180℃（0min）——

5℃/min280℃（0min）——10℃/min300℃（5min）;恒流1.2mL/min;不分流模式;載氣為高純He，99.999%;進(jìn)樣量為1.00μL。

1.3.2 質(zhì)譜條件 離化方式為EI，離化能量是70eV，傳輸線(xiàn)溫度是280℃，離子源溫度是300℃，采集方式：選擇離子檢測(cè)SRM。

2 結(jié)果與討論

2.1 基質(zhì)效應(yīng) 蔬菜、水果中成分比較復(fù)雜，可能會(huì)存在基質(zhì)效應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)分別使用普通白菜、結(jié)球甘藍(lán)、番茄、茄子、蘋(píng)果、梨子試樣空白提取液來(lái)配制聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯工作液，從而最大程度降低基質(zhì)效應(yīng)對(duì)聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯測(cè)定結(jié)果的影響。

2.2 回收率 選取了白菜、甘藍(lán)、番茄、茄子4種蔬菜和蘋(píng)果、梨子2種水果，在6種樣品中進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，添加水平分別為0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.5mg/kg，每個(gè)水平分別做3個(gè)平行樣品和一個(gè)空白，得到了很好的結(jié)果（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2、3）。圖1～12為6種蔬菜、水果不同添加水平的質(zhì)譜圖，從質(zhì)譜圖可以看出，被檢測(cè)農(nóng)藥殘留響應(yīng)值很高。由表2、3可以看出，聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯的平均回收率都在78%～120%，RSD≤10%，符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)的回收率和RSD要求。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用優(yōu)化的QuEChERS方法對(duì)蔬菜、水果樣品進(jìn)行前處理速度快、易操作、大批量做樣且準(zhǔn)確度高。用GC-MS/MS選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)法檢測(cè)農(nóng)殘，能提高靈敏度，從而可以1次進(jìn)樣就能同時(shí)準(zhǔn)確、快速的檢測(cè)到蔬菜、水果中多種農(nóng)藥殘留。

參考文獻(xiàn)

[1]植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法.GB 23200.113-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2]蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定.NY/T761-2008[S].

（責(zé)編：王慧晴）