杜靜，黃會(huì)，張華威，羅晶晶，宮向紅，張秀珍*

(1. 山東省海洋資源與環(huán)境研究院，山東省海洋生態(tài)修復(fù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 煙臺(tái)264006； 2. 上海海洋大學(xué)食品學(xué)院，上海201306)

有機(jī)氯農(nóng)藥(organochlorine pesticides，OCPs)是一類廣譜殺蟲劑類農(nóng)藥，曾被世界廣泛使用。其中，六六六(hexachlorocyclohexane，HCH)和滴滴涕(dichlorodiphenyl trichloroethane，DDT)使用早[1]，用量大。多氯聯(lián)苯(polychlorinated biphenyls，PCBs)是一種高殘毒的持久性有機(jī)污染物(persistent organic pollutants, POPs)，曾被廣泛應(yīng)用于染料、塑料和油漆等工業(yè)產(chǎn)品中[2]。OCPs和PCBs性質(zhì)穩(wěn)定，且半衰期長(zhǎng)，不易降解，近年的研究[3-7]證實(shí)了其在土壤、水、食品及人體中廣泛存在。OCPs和PCBs均具有脂溶性，能夠在生物體脂質(zhì)中大量富集，因此，OCPs和PCBs對(duì)生態(tài)環(huán)境和食品安全的影響已引起了廣泛關(guān)注。貝類等生物體中的OCPs和PCBs可通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，造成潛在的危害，已有研究證明長(zhǎng)期暴露于DDTs、PCBs等物質(zhì)的環(huán)境中，會(huì)導(dǎo)致哺乳動(dòng)物產(chǎn)生生殖毒性[8-10]、遺傳毒性[11]、神經(jīng)毒性[12]和免疫毒性[10]等，因此，精準(zhǔn)檢測(cè)OCPs和PCBs殘留十分重要。目前，貝類中OCPs和PCBs檢測(cè)的研究主要集中在分別對(duì)OCPs和PCBs進(jìn)行殘留檢測(cè)方面，而對(duì)同時(shí)測(cè)定OCPs和PCBs殘留的研究較少。本研究擬采用超聲波提取技術(shù)及液液萃取-凝膠凈化-固相萃取聯(lián)合凈化處理方法，旨在減少人工操作的誤差，提高萃取凈化的重現(xiàn)性及精確度，以更好地萃取和凈化樣品中目標(biāo)化合物、分離雜質(zhì)，并通過(guò)氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器(GC-ECD)精準(zhǔn)檢測(cè)貝類中15種OCPs和PCBs的殘留量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

主要儀器包括：氣相色譜儀(6890N，配電子捕獲檢測(cè)器,美國(guó)Agilent公司)；Milli-Q Gradient超純水儀(法國(guó)Millipore公司)；H2050R高速冷凍離心機(jī)(長(zhǎng)沙湘儀離心機(jī)儀器有限公司)；VORTEX 4旋渦混勻器(德國(guó)IKA公司)；Laborota4001旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國(guó)Heidolph公司)；KQ-600E超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)；Accuprep Mps凝膠色譜儀(美國(guó)J2 Scientific公司)；N-EVAPTM112氮吹儀(美國(guó)Organomation Associates公司)。

主要試劑包括：丙酮、正己烷、乙酸乙酯(色譜純，美國(guó)Merck公司)；環(huán)己烷(色譜純，美國(guó)Tedia公司)；無(wú)水硫酸鈉(農(nóng)殘級(jí)，無(wú)需烘烤，直接使用，上海晶純生化科技股份有限公司)；實(shí)驗(yàn)用水均為經(jīng)Millipore超純水儀制備的超純水。

20 g/L硫酸鈉溶液：稱取20.00 g硫酸鈉，用超純水溶解后定容到1 000 mL容量瓶。

8種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品(α-666純度為≥99.5%、β-666純度為≥97.5%、γ-666純度為≥98.6%、δ-666純度為≥99.6%、p,p′-DDE純度為≥98.5%、o,p′-DDT純度為≥98.0%、p,p′-DDD純度為≥99.0%、p,p′-DDT純度為≥98.5%)，和7種指示性多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)品(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138及PCB180，其中PCB138純度≥99.3%，其余PCB純度≥99.0%)，均為德國(guó)Dr. Ehrenstorfer公司產(chǎn)品。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別準(zhǔn)確稱取適量標(biāo)準(zhǔn)品，用正己烷溶解，定容至100 mL，配制成100.00 mg/L單標(biāo)儲(chǔ)備液，再通過(guò)逐級(jí)稀釋，配制成100.00 μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，于4 ℃冰箱中避光保存。

凝膠色譜柱為玻璃柱(300 mm×25 mm)；凝膠填料為Bio Beads(S-X3)，200-400目，25 g；固相萃取柱為BE硅膠柱(1 mg/6 mL)，美國(guó)Agilent公司。

1.2 樣品前處理

1.2.1 樣品的提取

稱取10 g(精確到0.01 g)新鮮貝類勻漿樣品于250 mL具塞三角燒瓶中，加入30 mL丙酮，振蕩混勻，室溫下超聲提取20 min，靜置30 min。上清液用濾紙過(guò)濾至分液漏斗中，殘?jiān)儆?0 mL丙酮提取10 min，靜置10 min，再次如上過(guò)濾，合并提取液，用于下一步凈化。

1.2.2 液液萃取凈化

向分液漏斗中加入硫酸鈉溶液60 mL，正己烷30 mL，振搖1 min。靜置分層后棄去下層水相，正己烷層經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水。用10 mL正己烷分兩次洗滌分液漏斗，并經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，最后用5 mL正己烷淋洗無(wú)水硫酸鈉。收集全部正己烷置于雞心瓶?jī)?nèi)。40 ℃旋蒸濃縮至近干。

1.2.3 凝膠滲透色譜凈化

向雞心瓶中加入10 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷(1∶1，V/V)，在旋渦儀上溶解殘留物，4 000 r/min離心15 min，清液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化，收集于雞心瓶?jī)?nèi)，收集時(shí)間為10～16 min。旋蒸濃縮至近干。加入1 mL正己烷，在旋渦儀上混勻1 min。

1.2.4 固相萃取凈化

硅膠柱用8 mL丙酮活化，用泵抽干后，再用4 mL正己烷活化，液面降至柱床表面時(shí)，將1.2.3所得樣品溶液轉(zhuǎn)移到柱上，流出液不收集，不抽干柱子。用10 mL正己烷-丙酮(85∶15，V/V)洗脫，收集洗脫液于離心管中，柱子不抽干，洗脫液氮吹至干，加1 mL正己烷溶解，旋渦1 min，超聲1 min，待GC分析。

1.3 測(cè)定

色譜柱為DB-5毛細(xì)管色譜柱(30.00 m×0.25 mm，0.25 μm)；進(jìn)樣口溫度230 ℃，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1 μL；載氣(N2)流速1.0 mL/min；檢測(cè)器溫度300 ℃。升溫程序：初始溫度100 ℃；以21 ℃/min升至200 ℃，再以4 ℃/min升至230 ℃，保持3.5 min；以25 ℃/min升至280 ℃，保持5 min。

2 結(jié)果與分析

2.1 前處理優(yōu)化

2.1.1 提取溶劑的優(yōu)化

預(yù)實(shí)驗(yàn)選擇正己烷做提取劑，發(fā)現(xiàn)僅用正己烷提取，部分化合物如δ-666回收率低于60%。經(jīng)實(shí)驗(yàn)，采用丙酮進(jìn)行提取，與正己烷-丙酮(1∶1，V/V)的提取效果相當(dāng)，得到了很好的提取效果，對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯殘留的平均回收率較理想。綜合考慮基體干擾、樣品濃縮和試劑節(jié)省等因素，選擇丙酮作為最佳提取溶劑。

2.1.2 聯(lián)合凈化方法的優(yōu)化

本實(shí)驗(yàn)對(duì)2種小柱的凈化效果和回收率作了比較，發(fā)現(xiàn)Silica硅膠柱的回收率較高，凈化效果較好。采用不同樣品凈化柱和不同比例正己烷-丙酮混合溶劑洗脫凈化后15種POPs的回收率如圖1所示，發(fā)現(xiàn)選擇硅膠柱凈化，同時(shí)洗脫劑正己烷-丙酮的體積比為85∶15時(shí)，所有POPs的回收率都能達(dá)到75%以上，可能是在該比例下，溶劑的極性最適，較少的色素分子能夠與洗脫劑結(jié)合，洗脫時(shí)色素吸附在硅膠柱內(nèi)，而同時(shí)有較多的目標(biāo)化合物被洗脫劑帶出。凝膠凈化-固相萃取技術(shù)聯(lián)用互補(bǔ)，消除了大部分的干擾物質(zhì)，目標(biāo)待測(cè)物的信噪比顯著提高，從而大大提高了目標(biāo)物檢測(cè)的靈敏度，同時(shí)有效避免了雜質(zhì)對(duì)儀器的損害。

2.1.3 色譜條件的優(yōu)化

當(dāng)溫度以10 ℃/min速度升至230 ℃時(shí)，o,p′-DDT和p,p′-DDD不能完全分離(圖2)，選擇以4 ℃/min升至230 ℃，保持3.5 min，o,p′-DDT和p,p′-DDD分離完全。在1.3的色譜分析條件下，15種目標(biāo)物均得到了良好的分離，各組分峰形對(duì)稱性比較好，保留時(shí)間適宜，且有效避免了樣品中雜質(zhì)組分的干擾，15種目標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖3。四角蛤蜊(Mactraveneriformis)空白及其加標(biāo)樣品色譜圖見圖4、圖5?？瞻讟悠返膬艋Ч^好，色譜圖雜峰少，且不影響目標(biāo)化合物的分析。加標(biāo)樣品色譜圖各組分峰形對(duì)稱性較好，分離完全。

圖2 峰分離不完全的GC-ECD色譜圖(100 μg·L-1)Fig.2 GC-ECD chromatograms of incomplete peak separation (100 μg·L-1) 10) o,p′-DDT; 11) p,p′-DDD.

圖3 GC-ECD測(cè)定的8種有機(jī)氯農(nóng)藥和7種指示性多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖(100 μg·L-1)Fig.3 GC-ECD chromatograms of 8 organochlorine pesticides and 7 polychlorinated biphenyls standard solution (100 μg·L-1)1) α-666; 2)β-666; 3)γ-666; 4)δ-666;5) PCB28; 6) PCB52; 7) PCB101; 8) p,p′-DDE;9) PCB118; 10) o,p′-DDT; 11) p,p′-DDD;12) PCB153; 13) p,p′-DDT; 14) PCB138; 15) PCB180. The same below.

圖4 四角蛤蜊空白樣品色譜圖Fig.4 Chromatograms of Mactra veneriformis blank sample

圖5 四角蛤蜊加標(biāo)樣品色譜圖(100.00 μg·L-1)Fig.5 Chromatograms of Mactra veneriformis spiked sample (100.00 μg·L-1)

2.2 定性分析方法

通過(guò)比較樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖的保留時(shí)間定性，樣品色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時(shí)間的偏差≤(±0.5%)。各化合物的保留時(shí)間見表1。

2.3 方法的線性范圍與檢出限

15種目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用正己烷稀釋，分別配制成1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、50.00和100.00 μg/L 7個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，在上述優(yōu)化的色譜條件下進(jìn)行GC-ECD測(cè)定后，以峰面積為縱坐標(biāo)、相應(yīng)的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。以S/N=3時(shí)計(jì)算檢出限(LOD)，S/N=10且回收率在60.1%～111.0%范圍內(nèi)計(jì)算定量限(LOQ)。結(jié)果表明，15種目標(biāo)化合物在1.00～100.00 μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與其響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)(r)高于0.995 0，15種POPs的檢出限為0.3～0.8 μg/kg，定量限為1.0～2.0 μg/kg(表1)。

表1 15種有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的線性方程、相關(guān)系數(shù)、保留時(shí)間及檢出限(LOD)、定量限(LOQ)Tab.1 Linear equations, correlation coefficients, retention times, limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) for 15 organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls

續(xù)表1,Tab.1 Continued

2.4 回收率與精密度

稱取若干四角蛤蜊空白樣品10.00 g(精確到0.01 g)，分別取100.00 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液200、500和1 000 μL添加到空白樣品中，進(jìn)行2、5和10 μg/kg共3種質(zhì)量濃度水平的添加，每個(gè)水平平行測(cè)定6次，進(jìn)行加標(biāo)回收率和精密度實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表2。由表2可知，3個(gè)加標(biāo)質(zhì)量濃度下，加標(biāo)回收率的范圍為60.1%～111.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.7%～9.8%之間，表明該方法的準(zhǔn)確度和精密度能滿足對(duì)OCPs和PCBs殘留分析的要求。

表2 不同加標(biāo)水平下貝類樣品中15種有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Tab.2 Average recovery rates and relative standard deviation (RSD) of 15 organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in shellfish samples n=6

2.5 實(shí)際樣品檢測(cè)

用本方法檢測(cè)2017年8月山東省沿海牡蠣(Crassostreagigas)等15個(gè)貝類樣品中8種有機(jī)氯農(nóng)藥和7種指示性多氯聯(lián)苯的殘留含量，結(jié)果表明樣品中的HCHs、DDTs和PCBs的總體檢出率分別為73.3%、100.0%和100.0%，檢出率最高的是p,p′-DDE，其在所有樣品中均有檢出(表3)，實(shí)際樣品檢測(cè)僅代表檢測(cè)方法可行性，因采樣數(shù)有限并不表示山東沿海地區(qū)污染現(xiàn)狀，針對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯的殘留現(xiàn)狀調(diào)研，仍需進(jìn)一步調(diào)查。

表3 貝類樣品中15種POPs殘留量Tab.3 Residues of 15 POPs in shellfish samples μg·kg-1

注：“—”表示未檢出。

3 討論

3.1 提取劑的選擇

目前用作生物樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯的提取劑有：?jiǎn)我蝗軇w系(正己烷)[13-14]和混合溶劑體系(正己烷-二氯甲烷[15]、正己烷-丙酮[16]和乙腈-乙酸乙酯[17]等)。有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯具有低水溶性和高脂溶性的特點(diǎn)，對(duì)于含水量高的樣品，應(yīng)先用極性溶劑提取，再轉(zhuǎn)入非極性溶劑中[18]。貝類含水量為80%～90%，水分含量高，非極性正己烷和水不互溶，不能完全滲透到樣品中，降低提取效率。費(fèi)勇等[19]用正己烷-丙酮(1∶1，V/V)作提取劑，魚類中OCPs和PCBs等36種殘留有機(jī)物的回收率為70.3%～84.8%。另有研究發(fā)現(xiàn)，90%丙酮水溶液可使魚肉中蛋白質(zhì)發(fā)生緩慢但徹底的變性，釋放結(jié)合的氯苯類化合物，使萃取液能充分地與化合物接觸并將其萃取出來(lái)，用丙酮為萃取劑時(shí)對(duì)氯苯類化合物的萃取效率最高，高于乙腈為萃取溶劑的萃取效率[20]。本實(shí)驗(yàn)在此基礎(chǔ)上，嘗試在生物樣品中加入有一定極性、與水相相混溶的丙酮做提取劑，經(jīng)丙酮提取后，在提取液中加入20 g/L硫酸鈉溶液和正己烷，丙酮和水形成混合物，形成強(qiáng)極性的水相。根據(jù)相似相溶原理，OCPs和PCBs進(jìn)入非極性的正己烷相，較低濃度的硫酸鈉具有鹽析作用，能減少有機(jī)溶劑在水中的溶解度，促使OCPs和PCBs進(jìn)入正己烷相，從而提高萃取率。

目前用于貝類中有機(jī)污染物氣相檢測(cè)的前處理方法中，提取方法主要有振蕩提取法[13-14]、超聲提取法[21-22]等。本實(shí)驗(yàn)采用丙酮提取同時(shí)進(jìn)行了超聲處理，超聲提取利用超聲波空化作用，保證了提取溶液(丙酮)與樣品基質(zhì)的密切接觸，加速了溶劑對(duì)被提取樣品中目標(biāo)成分的萃取作用，從而大大縮短了萃取時(shí)間。液液萃取(LLE)是基于相似相溶的原理進(jìn)行物質(zhì)分離，該方法所使用的有機(jī)溶劑大多低毒或無(wú)毒、無(wú)殘留、容易回收，設(shè)備簡(jiǎn)單、成本低，對(duì)大部分的農(nóng)藥目標(biāo)物提取效率較高，是一種比較穩(wěn)定、可靠的前處理方法，在一般實(shí)驗(yàn)室內(nèi)都能實(shí)現(xiàn)，操作也較為簡(jiǎn)單，但是其缺點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)者的勞動(dòng)強(qiáng)度較大。本實(shí)驗(yàn)使用分液漏斗振蕩器解決了此問(wèn)題，儀器振蕩更有利于平行試驗(yàn)的進(jìn)行，有效減小試驗(yàn)誤差。

3.2 凈化方法的選擇

海洋貝類樣品中含有豐富的蛋白和色素脂質(zhì)[23]等有機(jī)質(zhì)，提取液需經(jīng)充分凈化來(lái)降低雜質(zhì)對(duì)痕量待測(cè)組分的干擾，以提高分析靈敏度，同時(shí)避免雜質(zhì)對(duì)儀器的損害。目前用于貝類中有機(jī)污染物氣相檢測(cè)的前處理方法中，凈化方法主要有磺化法[21-22]、固相萃取法(SPE)[17,24]和分散固相萃取法[15]等?；腔ú僮鬟^(guò)程需使用大量硫酸，存在操作安全隱患。SPE法基于液相色譜原理，具有簡(jiǎn)便安全、耗時(shí)短、節(jié)省溶劑、凈化富集作用強(qiáng)和有利于自動(dòng)化操作等優(yōu)點(diǎn)。但目前實(shí)驗(yàn)室多選用手動(dòng)裝柱對(duì)固相萃取柱進(jìn)行填料[25]，操作復(fù)雜且浪費(fèi)人力，同時(shí)存在方法重現(xiàn)性差的缺點(diǎn)。SPE法可以去掉分子量與目標(biāo)物相近的雜質(zhì)。Florisil(弗羅里硅土)作為氧化鎂復(fù)合的極性硅膠吸附劑(硅鎂吸附劑)，早期廣泛應(yīng)用于柱層析，從非極性基質(zhì)中吸附極性化合物，如分離有機(jī)氯農(nóng)殘、胺類、PCBs、酮類以及有機(jī)酸等。Silica硅膠是極性最強(qiáng)的小柱，填料為酸洗硅膠，硅膠的表面存在著硅醇基團(tuán)(Si-OH)，是強(qiáng)吸附的極性基團(tuán)，通常從非極性溶劑中通過(guò)氫鍵間相互作用提取極性化合物，然后再通過(guò)提高溶劑的極性來(lái)破壞這種極性相互作用，洗脫目標(biāo)化合物。但貝類樣品中含有較多的蛋白質(zhì)、色素和脂肪等大分子物質(zhì)，單采用Silica固相萃取柱，在本研究確定的淋洗和洗脫條件下，難以達(dá)到對(duì)15種化合物的充分凈化效果。凝膠滲透色譜是利用多孔凝膠對(duì)不同大小分子的排阻效應(yīng)進(jìn)行分離，能有效去除提取液中的蛋白質(zhì)等大分子物質(zhì)，減少基質(zhì)干擾，進(jìn)而大大提高目標(biāo)待測(cè)物的靈敏度和響應(yīng)值。本研究樣品提取液經(jīng)凝膠全自動(dòng)凈化后，去除了色素、蛋白質(zhì)和脂肪等大分子，更好地保證了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，同時(shí)大大節(jié)省了時(shí)間和人力。綜合考慮，本實(shí)驗(yàn)將凝膠色譜凈化與固相萃取凈化聯(lián)合使用，在凝膠凈化后，采用Silica固相萃取柱進(jìn)一步凈化。

3.3 色譜條件的優(yōu)化

氣相色譜法不同的操作參數(shù)組合會(huì)產(chǎn)生不同的分離效果，本研究中目標(biāo)待測(cè)物質(zhì)HCHs、DDTs分別有4種同分異構(gòu)體，PCBs有7種異構(gòu)體及同系物，因此選擇合適的色譜條件將其分離十分重要。其中柱的類型、載氣流速、進(jìn)樣口溫度和升溫程序是影響分離效能和分析速度的主要因素。本研究重點(diǎn)對(duì)載氣流速和升溫程序進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：載氣流速高時(shí)則出峰時(shí)間快，分析時(shí)間較短，得到的峰形較尖銳；載氣流速過(guò)低，則出峰吋間延長(zhǎng)，峰形較寬，不利于色譜峰的分離。因此，綜合各因素的考慮結(jié)果，選擇載氣流速為1.0 mL/min。

本研究根據(jù)貝類樣品的實(shí)際情況，選擇的凈化方法避免了磺化法可能造成的危險(xiǎn)和手動(dòng)裝填固相萃取柱的繁瑣，有效消除貝類樣品基質(zhì)的干擾，且自動(dòng)化程度高，具有很好的重現(xiàn)性，準(zhǔn)確度高，可用于大批量樣品的同時(shí)操作及15種POPs多殘留的同時(shí)檢測(cè)。目前尚未有針對(duì)食品中PCBs和OCPs多組分同時(shí)分析的標(biāo)準(zhǔn)方法，隨著調(diào)查研究工作的深入開展，開發(fā)復(fù)雜樣品基質(zhì)中多種POPs組分的快速同時(shí)測(cè)定技術(shù)，進(jìn)一步改進(jìn)樣品的分析檢測(cè)過(guò)程，開發(fā)更加環(huán)保和高效的樣品純化方法，并結(jié)合更準(zhǔn)確、靈敏的儀器分析技術(shù)，對(duì)食品中POPs檢測(cè)技術(shù)尤其是標(biāo)準(zhǔn)方法的成熟和完善具有重要意義。

4 結(jié)論

本研究建立并優(yōu)化了貝類組織中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯15種多殘留同時(shí)檢測(cè)的氣相色譜分析方法，采用外標(biāo)法定量，保留時(shí)間定性。樣品采用丙酮作為提取劑，經(jīng)液液萃取法、凝膠滲透色譜法和固相萃取法聯(lián)合凈化，有效減少了樣品中基質(zhì)的干擾。方法的檢出限為0.3～0.8 μg/kg,定量限為1.0～2.0 μg/kg，且在1.0～100.0 μg/kg質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，15種持久性有機(jī)污染物均呈良好的線性關(guān)系。方法在精密度、準(zhǔn)確度方面能滿足對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯檢測(cè)的要求，操作安全性好，重現(xiàn)性好，回收率(60.1%～111.0%)符合檢測(cè)要求，適用于蛋白質(zhì)和色素等物質(zhì)含量高的樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯含量的同時(shí)檢測(cè)。成功檢測(cè)了山東沿海牡蠣等實(shí)際貝類樣品中8種有機(jī)氯農(nóng)藥和7種指示性多氯聯(lián)苯的殘留量。