王泓皓
(榆林職業(yè)技術(shù)學(xué)院,陜西榆林719000)
煤液化是指在高溫條件下,使固體狀態(tài)的煤與氫氣反應(yīng),從而生成液體油品。在反應(yīng)過程中,煤中的氯化物也進(jìn)一步轉(zhuǎn)化到其中,并生成鹽酸,腐蝕設(shè)備。因此,加強對其中氯離子的檢測,防止出現(xiàn)腐蝕問題,是當(dāng)前煤化工行業(yè)中思考的重點。傳統(tǒng)針對煤液化油中氯離子的檢測,是采用聯(lián)苯基納法,這種方法通常采用含有劇毒的試劑[1-3]。所以,人們開始引入熒光譜分析法或離子色譜分析法。但是熒光譜分析方法不合適對微量元素的分析,主要原因是受干擾因素太多。本文在以往研究基礎(chǔ)上,提出一種離子色譜圖分析方法,并對其進(jìn)行了驗證。
實驗所采用的主要試劑見表1。
實驗油樣主要為高分油和液化生成油,其液化生成油的餾程如表2所示。
實驗主要儀器見表3。
表1 實驗試劑
表2 液化生成油餾程
表3 實驗儀器
本文主要對煤液化油中的無機(jī)氯成分進(jìn)行檢測。無機(jī)氯較為穩(wěn)定,具有不易揮發(fā)、沸點較高的特點,因此利用表3 中所列出的實驗儀器,實驗采用固定爐溫能夠達(dá)到1 300 ℃的SQ-100 型燃燒爐以提高燃燒溫度,并且將其與離子色譜進(jìn)行聯(lián)用,從而通過該方法來測定煤液化油中氯含量。SQ-100型燃燒爐示意圖如圖1所示[4]。
圖1 SQ-100型燃燒爐示意圖
試驗前,首先對移動爐的初始溫度、各階段最高溫度、固定爐溫度以及時間等進(jìn)行設(shè)置,然后稱取實驗樣品,借助進(jìn)樣舟將樣品送至燃燒管;接著,在移動爐達(dá)到預(yù)設(shè)的最高溫度并運動至固定爐時,將進(jìn)樣舟送至固定爐使實驗樣品燃燒;在燃燒時間達(dá)到預(yù)設(shè)時間后,吸收單元對含氯產(chǎn)物進(jìn)行吸收,并在吸收結(jié)束后,將吸收液注入離子色譜。
設(shè)定移動爐的初始溫度為100 ℃,在階段一與階段二的最高溫度分別為900 ℃和950 ℃,在吸收單元的吸收液體積為50 mL。本文重點考察固定爐溫度、進(jìn)樣舟在移動到固定爐后停留的時間,以及進(jìn)樣量和通氣量對氯回收的影響。
2.1.1 固定爐溫度對氯回收效果的影響
對燃燒爐條件進(jìn)行設(shè)置:進(jìn)樣量為0.1 g至0.13 g,進(jìn)樣舟在固定爐中停留10 min,通氣流量設(shè)為1.5 L/min。對900~1 300 ℃不同固定爐溫度條件下的氯回收效果進(jìn)行考察,結(jié)果如圖2所示。
圖2 固定爐溫度對氯回收效果的影響
從圖2 中可以看到,考察指標(biāo)為離子色譜圖中氯的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液進(jìn)樣量的比值,固定爐溫越高則相應(yīng)的比值也越大。實驗所用的SQ-100燃燒爐可達(dá)到1 300 ℃的固定爐溫度,由此可確定將固定爐溫度設(shè)置為1 300 ℃。
2.1.2 進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間對氯回收效果的影響
對燃燒爐條件進(jìn)行設(shè)置:進(jìn)樣量為0.1 g至0.13 g,固定爐溫度為1 300 ℃,通氣流量設(shè)為每分鐘1.5 L。考察進(jìn)樣舟在固定爐中停留不同時間條件下的氯回收效果,結(jié)果如圖3所示。
圖3 進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間對氯回收效果的影響
從圖3 中可以看到,隨著進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間的變化,所對應(yīng)的離子色譜圖中氯的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液進(jìn)樣量的比值并未出現(xiàn)顯著變化,說明兩者間的影響關(guān)系較小。由此將進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間設(shè)置為10 min。
2.1.3 進(jìn)樣量對氯回收效果的影響
對燃燒爐條件進(jìn)行設(shè)置:固定爐溫度為1 300 ℃,通氣流量設(shè)為1.5 L/min,進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間設(shè)為10 min??疾觳煌M(jìn)樣量條件下的氯回收效果,結(jié)果如圖4所示。
圖4 進(jìn)樣量對氯回收效果的影響
從圖4 中可以看到,不同進(jìn)樣量條件下所對應(yīng)的離子色譜圖中氯的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液進(jìn)樣量的比值并未出現(xiàn)顯著變化,說明進(jìn)樣量對氯回收效果的影響較小。提高進(jìn)樣量可以增加氯含量檢測的靈敏度,但考慮到充分燃燒的因素,最終確定進(jìn)樣量的選取范圍為0.09~0.16 g。
2.1.4 通氣流量對氯回收效果的影響
對燃燒爐條件進(jìn)行設(shè)置:固定爐溫度為1 300 ℃,進(jìn)樣舟在固定爐中停留時間設(shè)置為10 min,進(jìn)樣量選取范圍設(shè)為0.09~0.16 g 內(nèi)??疾觳煌饬髁織l件下的氯回收效果,結(jié)果如圖5所示。
圖5 通氣流量對氯回收效果的影響
從圖5中可以看到不同通氣流量條件下所對應(yīng)的離子色譜圖中氯的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液進(jìn)樣量的比值變化。在通氣流量低于1.5 L/min的條件下比值隨通氣流量的增加而逐漸變大,而當(dāng)通氣流量超過1.5 L/min后,比值趨于平穩(wěn)。根據(jù)以上結(jié)果,最終確定通氣流量設(shè)置為1.5 L/min。
在上述試驗條件優(yōu)化的情況下,設(shè)定離子色譜儀試驗參數(shù),以KOH 作為淋洗液,色譜軸選擇AS19,250 mm×4 mm[5]。稱取不同濃度下的不同質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,通過上述的燃燒爐方案,得到吸收液,然后將吸收液送入到ICS-2100中進(jìn)行光譜分析,進(jìn)而得到標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線,具體見圖6。
圖6 標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線
通過上述方案,測得氯回收率,具體如表4 所示。
表4 標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液中氯回收率及偏差
根據(jù)表4 中所示的標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液中氯回收率及偏差數(shù)值,燃燒爐/離子色譜聯(lián)用法能夠較為準(zhǔn)確地對氯含量100 μg/g的標(biāo)準(zhǔn)氯水溶液進(jìn)行測定。
根據(jù)以上試驗,得到含氯油標(biāo)樣A的回收率,具體見表5所示。
表5 含氯油標(biāo)樣A中氯回收率及偏差
根據(jù)表5 中所示的含氯油標(biāo)樣A 中氯回收率及偏差測定結(jié)果,說明在表2.1節(jié)所示的條件下,以燃燒爐/離子色譜聯(lián)用法對氯含量10.0 μg·g-1的標(biāo)準(zhǔn)油樣進(jìn)行測定[6],能夠達(dá)到較高的準(zhǔn)確度并具有良好的重復(fù)性。
含氯油標(biāo)樣B中氯回收率及偏差分別見表6。
根據(jù)表6 中所示的含氯油標(biāo)樣B 中氯回收率及偏差數(shù)值,說明上述實驗條件下,本測量方法能夠達(dá)到較高的準(zhǔn)確度并具有良好的重復(fù)性。
表6 含氯油標(biāo)樣B中氯回收率及偏差
上述兩種煤液化油中的氯含量如圖7所示。
圖7 氯含量測量色譜圖
測定的液化生成油中氯含量及偏差如表7所示。
表7 液化生成油中氯含量及偏差
測定的高分油中氯含量及偏差如表8所示。
通過以上結(jié)果都說明,本文構(gòu)建的方法,對高分油、液化生成油中氯含量及偏差測定上,都能夠達(dá)到較高的準(zhǔn)確度并具有良好的重復(fù)性。
表8 高分油中氯含量及偏差
通過以上的實驗看出,通過燃燒爐可高效地促進(jìn)對油品中氯化合物的生成,并通過離子光譜儀完成對樣品中氯含量的測定。測定結(jié)果表明,測定準(zhǔn)確性高,偏差小。由此,通過上述的方法,可有效的實現(xiàn)對煤液化油中氯離子含量的測定。