李清麗，常 軍，周 旸

(1. 三門峽市虢國博物館，河南三門峽 472000； 2. 中國絲綢博物館，浙江杭州 310002)

0 引 言

虢國墓地位于河南省三門峽市湖濱區(qū)上村嶺，先后經(jīng)過四次鉆探和兩次大規(guī)?？脊虐l(fā)掘，清理各類墓葬252座，車馬坑7座，馬坑3座，出土各類文物3萬余件。尤其是20世紀(jì)90年代發(fā)掘的M2009虢仲墓出土文物數(shù)量大、品類多、質(zhì)地好、工藝精，文物材質(zhì)涵蓋銅、玉、鐵、陶、石、骨、牙、蚌、木、竹以及紡織品等十余類文物，特別是出土的一套完整的麻織品衣物，也是我國同時(shí)期考古中僅見的[1]。這套麻織衣物包含一件麻織短褲和一件麻織短褂，均分為內(nèi)、外兩層，內(nèi)層著鮮艷紅色，明顯進(jìn)行過人工染色。

中國是世界上最早使用染料的國家之一。西周時(shí)期，隨著染色技術(shù)提高，五色開始完備?！渡袝ひ婊穂2]云：“以五采彰施于五色作服?！边@是中國最早關(guān)于“五采”的記載。五采，指的是青、黃、赤、白、黑五種顏色?！对娊?jīng)·豳風(fēng)·七月》[3]謂：“七月鳴鵙，八月載績，載玄載黃，我朱孔陽，為公子裳?！泵鑼懥宋髦軙r(shí)期勞動(dòng)人民的生活情景，詩中布帛有玄、黃、朱三色，為公子們(諸侯之子)的衣裳之色，說明了當(dāng)時(shí)貴族流行穿黑、黃、紅色的衣服。

古代的染料大都是天然礦物或植物染料。早在山頂洞人時(shí)代，人們已經(jīng)開始用赤鐵礦粉涂染串珠貝飾。西周時(shí)期，人們已經(jīng)使用多種植物進(jìn)行染色，如茜草可以染紅色，蓼草可以染藍(lán)色，紫草可以染紫色，藎草可以染黃色，等等。解玉林等[4]對(duì)新疆且末縣扎洪魯克墓群和洛浦山普拉墓群出土的一批周代至漢代毛織品上的紅色染料進(jìn)行了分析，確定這些毛織物上的紅色染料均來源于茜草屬植物。《周禮·考工記·鐘氏》[5]云：“鐘氏染羽，以朱湛丹秫三月，而熾之，淳而漬之。”記述用“朱”涂染羽毛，“朱”就是朱砂，其主要成分為硫化汞，是古代重要的染紅用的礦物顏料。在寶雞茹家莊西周墓出土的麻布以及刺繡印痕上的紅色，就是用朱砂染色的[6]。由于朱砂顏色紅赤純正，經(jīng)久不褪，一直到西漢，仍舊用它作為涂染貴重衣料的顏料。經(jīng)X射線衍射分析，長沙馬王堆一號(hào)漢墓中出土的朱紅菱紋羅綿袍，其朱紅色的譜圖和六方晶體的紅色硫化汞相同[7]?！盾髯印ふ摗穂8]謂：“赭衣而不純?！濒饕拢褪怯敏魇旧囊路?。赭石，即山頂洞人用的赤鐵礦，也是古代常見的一種染紅用的礦物顏料。由于紡織品的某些組分可能受自然降解消失，或受其他因素影響，分析難度高，國內(nèi)關(guān)于赭石染料的研究報(bào)道還比較少見。而西方學(xué)者對(duì)赭石的研究比較深入，人類對(duì)赭石的利用最早出現(xiàn)在非洲的奧杜威峽谷BKJJ遺址，此遺址距今約50萬年，但是其功能方面的信息并不明確[9]。先秦時(shí)期，關(guān)于染色衣物的記載在古代典籍中屢見不鮮，但在考古發(fā)掘中的實(shí)物卻不多見。虢國墓地麻織品文物的出土，不僅有助于了解西周時(shí)期紡織品制作工藝，而且為古代染料的使用提供了重要的實(shí)物資料。本研究主要以麻織短褲(圖1)為研究對(duì)象，利用能譜分析儀和激光共焦顯微拉曼光譜儀等科技手段，對(duì)麻織短褲內(nèi)層織物上的紅色顏料進(jìn)行成分檢測(cè)分析，旨在明確顏料樣品的種類與組成，為進(jìn)一步考慮修復(fù)保護(hù)方案以及同類樣品的科技分析與研究提供參考。

圖1 麻織短褲Fig.1 Hemp shorts

1 樣品科學(xué)分析

1.1 樣品提取

揭開麻織短褲外層紡織品，露出內(nèi)層鮮艷紅色的紡織品(圖2)，在內(nèi)層紅色的邊緣用手術(shù)刀輕輕刮下所需要的樣品分量，將這些紅色顆粒狀顏料制成實(shí)驗(yàn)樣品。

圖2 麻織短褲內(nèi)層紅色部分Fig.2 Red part of the inner layer of hemp shorts

1.2 設(shè)備儀器

應(yīng)用能譜分析儀對(duì)內(nèi)層紅色物質(zhì)元素成分分析，再用激光共焦顯微拉曼光譜儀對(duì)內(nèi)層紅色物質(zhì)進(jìn)行光譜檢測(cè)，最后綜合分析確定紅色物質(zhì)的屬性。

能譜分析儀(布魯克Quantax70，德國)測(cè)試條件：2 000倍數(shù)能譜分析；能量值15 keV；分別計(jì)算未歸一化質(zhì)量分?jǐn)?shù)、歸一化質(zhì)量分?jǐn)?shù)、原子百分?jǐn)?shù)[at%]。

激光共焦顯微拉曼光譜儀(LabRam HR Evolution，Horiba JY，日本)測(cè)試條件：激發(fā)波長：532 nm；分辨率：1 cm-1/像元；范圍：50～3 000 cm-1。

2 結(jié)果與討論

通過能譜分析儀檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)內(nèi)層紅色物質(zhì)元素成分主要有O、C、Fe、Cu、Ca、Si、Al、K等(表1和圖3)，通過激光共焦顯微拉曼光譜檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)有224，292，411和609 cm-1等4個(gè)特征拉曼信號(hào)，與赭石(Fe2O3)的標(biāo)準(zhǔn)譜圖比對(duì)，可以看到兩者非常吻合(圖4)，因此可以推測(cè)該件麻織短褲是由赭石著色。赭石是以鐵紅(α-Fe2O3)為顯色成分并含有大量填充料的混合顏料，色相紅褐(或棕紅)[10]，其填充料中含有二氧化硅及鋁、鈣等元素。樣品區(qū)域檢測(cè)出的Cu、Ca、Si、Al、K等元素，可能與赭石的填充料有關(guān)，也可能與麻織短褲的埋葬環(huán)境有關(guān)系。該麻織短褲出土?xí)r位于墓葬槨室的東側(cè)中部，槨室內(nèi)放置了大量的青銅器，或受到青銅銹影響，或受尸體腐敗分解影響。

表1 顏料組成元素含量Table 1 Element content of the pigment

圖3 內(nèi)層紅色物質(zhì)元素成分分析Fig.3 Elemental composition analysis of the red material of the inner layer

圖4 拉曼測(cè)試結(jié)果表明紅色顏料的主體成分是Fe2O3Fig.4 Result of the Raman analysis showing that the main component of the red pigment is Fe2O3

商周時(shí)期，人們?cè)枚喾N礦物顏料給服裝著色，并稱其為“石染”，其過程是：首先將礦物顏料研磨成極細(xì)小的顆粒，然后與某種黏合劑混合，調(diào)制成混合色漿，再對(duì)紡織物進(jìn)行著色處理；紡織物干燥后，黏合劑凝結(jié)固定，于是顏料粉末便均勻地附著在紡織纖維上，達(dá)到預(yù)定的染色效果。這種現(xiàn)象為染料的一種轉(zhuǎn)移，是中國遠(yuǎn)古社會(huì)中重要的染色方式[11]。礦物顏料在施染前，都要經(jīng)過研磨，并加膠液調(diào)制成漿狀，才可以用工具涂到織物表面。關(guān)于礦物顏料的黏合劑問題，中國學(xué)者做了大量的研究。王予予認(rèn)為朱砂石染類同于“膠體研磨技術(shù)”，首先把粗磨成粉狀的朱砂加水與膠料調(diào)成稠厚狀，經(jīng)過相當(dāng)長時(shí)間的反復(fù)加工，可獲得2 μm以下的顆粒細(xì)度[12]。西周倗國墓地出土荒帷印痕的紅色礦物顏料使用了淀粉類黏合劑石染而成[13]。由于“石染”是以涂抹的形式黏附在織物上，其著色牢度、色彩純度及均勻度等均不及植物染料，后來漸漸地退出了織物染色領(lǐng)域，主要作為繪畫顏料使用。

3 結(jié) 論

本研究通過能譜分析儀和激光共焦顯微拉曼光譜儀等科技手段，對(duì)虢國墓地M2009虢仲墓出土的麻織品上的紅色顏料進(jìn)行檢測(cè)分析，確定了麻織品上紅色顏料的主要成分是Fe2O3，推斷其是由赭石染色的結(jié)果。

虢國墓地出土的這套麻織品是迄今我國考古發(fā)現(xiàn)的時(shí)代最早的麻織服飾，為研究西周社會(huì)政治、經(jīng)濟(jì)、文化提供了重要的實(shí)物資料，也是研究紡織品發(fā)展史的有力證據(jù)。其上紅色染料種類的確定，是西周時(shí)期使用赭石石染衣物的實(shí)證，為研究西周時(shí)期紡織品染色技術(shù)提供了珍貴的實(shí)物資料，對(duì)認(rèn)知當(dāng)時(shí)的服飾及紡織技藝等具有重要的研究價(jià)值。

致 謝：該研究得到了中國絲綢博物館趙豐、劉劍、賈麗玲、楊海亮等老師的支持和指導(dǎo)，特此致謝!