吳麗蘭
摘 要:隨著國內甲醇市場的逐漸飽和,各方競爭壓力增加,因此必須在低能耗的條件下,生產出高質量的產品,才能占據甲醇的銷售領先地位。因此,甲醇合成工藝的各個參數(shù)都應該遵循科學性、實踐性進行優(yōu)化改進。
關鍵詞:甲醇合成系統(tǒng);節(jié)能降耗;優(yōu)化措施
前言
甲醇,又名木醇、木精,分子式CH3OH,分子量32.04,常壓沸點64.7℃,是無色易揮發(fā)液體。它作為一種重要的化工原料,被廣泛應用于各個領域,比如農業(yè)、能源等,隨著甲醇需求量的不斷增多,很多工藝對其產品質量的要求也不斷增加,雖然國外的工藝已經十分成熟,但國內技術相對比較落后,具有產能小、設備磨損大等缺點。因此,必須積極的對甲醇合成工藝充分規(guī)劃,不斷提升甲醇的合成工藝,控制合成過程并不斷優(yōu)化,確保甲醇高質量、高產率的生產,以便解決我國目前甲醇生產的一系列棘手問題。醇是一種重要的化工產品與化工原料,廣泛用于生產塑料、橡膠、纖維、醫(yī)藥、國防工業(yè)等,又在許多潛在領域有著廣闊的應用前景,可作為清潔燃料代替汽油使用,制取微生物蛋白、烯烴技術也有所突破,其重要性不言而喻。
1 甲醇合成工藝技術
CO與H2反應可生成甲醇,但這個反應屬于可逆反應,反應條件的不同,生成的反應物不同。
主反應:CO+2H2→CH3OHCO2+3H2→CH3OH+H2OCO2+3H2→CH3OH+H2O
主要副反應:CO+3H2→CH4+H2O2CO+4H2→C2H5OH+H2O2CO+4H2→CH3OCH3+H2O
甲醇合成根據操作壓力的不同可分為高、中、低壓三種合成工藝,甲醇早期的生產工藝,多采用高壓法(20MPa-35MPa)+Zn-Cr催化劑合成,該工藝對設備的壓力等級要求高,耗費原料、操作費用較多,且成品純度較低,易產生廢棄物,因此很快被淘汰。1960年,低壓甲醇合成工藝逐漸興起,即低壓(5.0MPa-10.0MPa)+Cu-Zn-Cr催化劑合成,相比高壓法,該項工藝對原材料的耗費、設備的壓力等級等要求降低,且有較高的轉化率。中壓則是在低壓法的基礎上改進,即中壓法(10.05MPa-20.05MPa)+Cu-Zn-Al催化劑合成,最具代表的塔型是冷激型合成塔和管殼型甲醇合成塔,該工藝綜合利用指標較高,且過程簡單,是目前國內甲醇生產的主力工藝。
2 甲醇合成工藝優(yōu)化
2.1 甲醇分離器改造
溫度直接影響甲醇平衡分壓,循環(huán)氣溫度上升將導致甲醇平衡分壓上升,使得循環(huán)氣中的甲醇含量顯著增加,增加副反應以及能耗。因此,甲醇分離器的性能很大程度上影響著甲醇合成的性能,原有甲醇分離器難以滿足增產節(jié)能的要求。旋風分離加除沫絲網除沫分離器屬于比較粗放的機械式分離,這種分離方式需要在高速、高壓情況下才能保證分離效率。在低壓情況下效率很低,容易造成甲醇循環(huán)氣中的甲醇含量大幅提升,增加能耗,加劇合成塔中的副反應,縮短催化劑使用壽命。因此,必須改造甲醇分離器提升分離效率,減少循環(huán)氣甲醇含量。改造后的甲醇分離器主要包括聚結分離、吸收凈化、機械分離以及旁路。(1)聚結分離段在分離器上部增設聚結分離段旨在分離甲醇水霧,其主要構件為除水聚分器,循環(huán)氣出口設置在聚結分離段頂部,實現(xiàn)水霧分離。(2)凈化吸收段由復合板構成,其最下端設有稀醇液出口直接和末級塔板液管接通。包含甲醇蒸汽的循環(huán)氣升至塔板接觸吸收液,吸收液吸收霧態(tài)甲醇和雜質,吸收液經稀醇出口輸送到甲醇膨脹槽中;合成氣上升穿過塔板實現(xiàn)剩下的氣霧態(tài)甲醇吸收,經塔板吸收的合成氣進入聚結分離段。當稀醇溶液濃度超過50%時輸送至甲醇膨脹槽;反之則輸送至稀醇儲槽,再增壓返回到凈化吸收段作為吸收液,直至稀醇濃度合格。(3)機械分離段機械分離段的主要作用是分離液態(tài)甲醇、固態(tài)雜質。包含液態(tài)甲醇及雜質的合成氣進入機械分離段,在重力、離心力作用下液態(tài)甲醇分離出來降壓輸送到甲醇膨脹槽中;分離后的氣體從機械分離段升氣孔進入凈化吸收段繼續(xù)分離。(4)旁路為了保護分離塔在機械分離段、凈化吸收段連結處設置旁路直接與分離器出口連通,通過閥門調節(jié)流量。打開旁路閥時甲醇分離器就相當于機械式分離器。
2.2 變壓吸附優(yōu)化操作
變壓吸附系統(tǒng)一般需要用到很多程控閥,而程控閥通常需要用液壓油通過電磁閥換向站的方式來進行動作。因為系統(tǒng)油壓高,油管多,常發(fā)生漏油、電磁閥故障等問題造成程控閥控制混亂,進而導致氣體波動較大,影響甲醇合作裝置的運行穩(wěn)定。為此可以進行以下優(yōu)化:(1)為減少氣體壓力波動可以加設氫氣緩沖罐。(2)一氧化碳CO提純段塔頂出口氫氣較多,全部做為吹掃氣將影響系統(tǒng)穩(wěn)定性,可以設置副線讓一部分氫氣進入干燥塔吹掃,另一部分的氫氣送出。(3)增設帶有自調閥門的管線,設置時間參數(shù)控制吹掃過程中的閥門開度。實現(xiàn)吹掃氣壓力的調節(jié)。(4)干燥段循環(huán)時間不能太短,要盡量延長循環(huán)時間減少塔間切換次數(shù),從而減少氣體波動。(5)兩塔吸附改造成三塔吸附,同時三塔吸附,只有一塔吹掃吹掃氣量減少,影響減小。
2.3 弛放氣回收利用
煤制甲醇合成工藝中,合成氣體中的惰性氣含量分別為0.65%左右,它們不參與甲醇合成的相關化學反應,會不斷積累,降低了甲醇合成反應的氣體分壓,使甲醇合成反應速率、轉化率降低,使壓縮機能耗增加。因此,應該持續(xù)排放適量的循環(huán)氣,以控制惰性氣體的含量,確保甲醇合成的速率和轉化率。在甲醇合成工藝中可以在惰性氣含量最高的循環(huán)回路上通過排除適量循環(huán)氣的方式來減少惰性氣體的含量。
結束語
綜上所述,甲醇合成增產節(jié)能工藝的研究是重要課題,我國不但要提高甲醇產能,還要不斷創(chuàng)新甲醇合成工藝,建立甲醇合成增產節(jié)能工藝流程,實現(xiàn)增產節(jié)能。
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