啶氧菌酯的研究進(jìn)展

趙玉雪 孫建昌 朱佳敏

摘要 啶氧菌酯是1種高效低毒的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，在國(guó)內(nèi)外均有廣泛的應(yīng)用。主要論述了其研究現(xiàn)狀、應(yīng)用現(xiàn)狀以及農(nóng)藥殘留分析現(xiàn)狀。

關(guān)鍵詞 啶氧菌酯;研究;應(yīng)用;農(nóng)殘分析

中圖分類號(hào)：TQ455.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-3305（2019）04-024-02

DOI： 10.19383/j.cnki.nyzhyj.2019.04.011

Abstract Picoxystrobin is a kind of methoxyacrylate fungicides which has low toxicity，high efficiency and broad spectrum，and it is widely used at home and abroad. This paper mainly summaried its current situation of research，application and pesticide residue analysis. Key words ? Picoxystrobin;Research;Application;Pesticide residue analysis

啶氧菌酯是先正達(dá)公司于2001年開(kāi)發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，2006年杜邦公司收購(gòu)該產(chǎn)品后，在全世界進(jìn)行推廣應(yīng)用，2008年進(jìn)入中國(guó)，截至目前獲得啶氧菌酯原藥登記的企業(yè)已有8家。啶氧菌酯是一種廣譜、內(nèi)吸性高且高效低毒的殺菌劑，廣泛應(yīng)用于治療谷類、蔬菜等農(nóng)作物的病害，對(duì)白粉病、葉枯病、褐斑病等多種病害均有良好的防治效果，具有良好廣闊的市場(chǎng)前景。

1 研究現(xiàn)狀

1.1 簡(jiǎn)介

啶氧菌酯（通用名稱：Picoxystrobin，商品名稱：Acanto），化學(xué)名稱為（E）？鄄3？鄄甲氧基？鄄2？鄄{2？鄄[6？鄄（三氟甲基）？鄄2？鄄吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯，分子式為C18H16F3NO4，相對(duì)分子量為367.32。原藥為棕色固體，熔點(diǎn)為68～69℃，沸點(diǎn)為453.1±45.0℃，相對(duì)密度為1.275±0.06 g/cm（20℃），難溶于水，水中溶解度 0.128 g/L（20℃），微溶于正辛醇、己烷，易溶于甲苯、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙腈等[1]。

在對(duì)啶氧菌酯原藥進(jìn)行毒性評(píng)價(jià)后發(fā)現(xiàn)，大鼠急性經(jīng)口LD50為300～2 000 mg/kg，GHS分類為第4類;大鼠急性經(jīng)皮膚毒性LD50>2 000 mg/kg，GHS分類為第5類;大鼠急性吸入毒性LC50>4 537 mg/m3，毒性分類為第4類。兔急性眼刺激性及皮膚刺激試驗(yàn)結(jié)果為無(wú)刺激性，不滿足GHS分類;豚鼠皮膚致敏為陰性，不滿足GHS分類[2]。由此說(shuō)明啶氧菌酯為低毒殺菌劑。

1.2 合成路線

歐洲最早報(bào)道的啶氧菌酯的合成路線是以鄰甲基苯乙酸甲酯為原料，先利用酯化反應(yīng)合成丙烯酸酯部分，然后再利用NBS或溴等進(jìn)行鹵化，最后與吡啶環(huán)部分發(fā)生取代反應(yīng)橋接得到啶氧菌酯[3]。此外，還有以3？鄄異色酮為初始原料，經(jīng)酯縮合、甲基化、開(kāi)環(huán)、醚化反應(yīng)得到啶氧菌酯，但成本較高、消耗較大，不適合大規(guī)模生產(chǎn)[4]。在國(guó)內(nèi)，上海禾木藥業(yè)有限公司申請(qǐng)的專利中，是利用（2？鄄氯代甲基苯基）乙酸甲酯與N，N？鄄二甲基甲酰胺甲縮醛（DMFDMA）反應(yīng)得到烯胺中間體，但水解成烯醇需要消耗大量的酸水溶液，會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。李愛(ài)軍等人研究其合成路線后，發(fā)現(xiàn)以鄰甲基苯乙酸為原料，經(jīng)酯化、酯縮合、甲基化、氯化、醚化反應(yīng)5步合成啶氧菌酯，收率高、操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)品純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)[5]。研究表明，啶氧菌酯合成簡(jiǎn)便，在工業(yè)應(yīng)用中，李愛(ài)軍等人的合成方法更適合規(guī)模化的生產(chǎn)且環(huán)境污染小，安全性相對(duì)較高。

2 應(yīng)用現(xiàn)狀

最初啶氧菌酯主要用于防治麥類（小麥、大麥、燕麥及黑麥）的葉面病害，如葉枯病、葉銹病、穎枯病、褐斑病、白粉病等。在引進(jìn)中國(guó)后，汪曉紅等人首先進(jìn)行了啶氧菌酯懸250 g/L浮劑防治辣椒炭疽病、葡萄黑痘病的田間小區(qū)藥效試驗(yàn)，研究表明啶氧菌酯懸浮劑能夠明顯提高葡萄產(chǎn)量，同時(shí)對(duì)同期的病害如葡萄霜霉病、白腐病、褐斑病有很好的兼治效果，可有效提高農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，因此建議大力推廣應(yīng)用于高價(jià)值的蔬菜、水果等的病害防控中[6]。此后，啶氧菌酯便陸續(xù)應(yīng)用在多種作物的病害防治中，且均有良好的防治效果。啶氧菌酯22.5%懸浮劑對(duì)茶炭疽病具有良好的防治效果，使用112.5、150、225 mg/kg噴施，第2次藥后28 d防效均在80.8% 以上，與對(duì)照藥劑吡唑醚菌酯250 g/L乳油防效相當(dāng)，對(duì)茶葉安全無(wú)害[7]。徐偉松等人使用啶氧菌酯250 g/L懸浮劑治療香蕉黑星病，防效效果較好，使用藥劑濃度為167 mg/kg處理的葉片末次防效達(dá)71%以上，果實(shí)末次防效達(dá)78%以上[8]，而后再將250 g/L懸浮劑稀釋1 500倍連續(xù)用藥3次用于防治香蕉葉斑病，末次防效達(dá) 72% 以上，果實(shí)末次防效達(dá) 78% 以上，效果也十分顯著[9]。宋曉兵等人也發(fā)現(xiàn)22.5%啶氧菌酯懸浮劑是防治香蕉葉斑病的優(yōu)良藥劑，對(duì)香蕉比較安全，值得在香蕉產(chǎn)區(qū)推廣應(yīng)用[10]。朱爽進(jìn)行了啶氧菌酯和吡蟲啉高效殺菌殺蟲組合物對(duì)黃瓜白粉病及蚜蟲的防治效果的研究，發(fā)現(xiàn)40%啶氧菌酯·吡蟲啉懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病及黃瓜蚜蟲的防治效果最好，分別達(dá)到 85.98%、84.89%，防效高于其他處理[11]。在防治哈密瓜蔓枯病中，馬玲等人發(fā)現(xiàn)22.5%啶氧菌酯SC的防效分別為80.55%和84.82%，防效顯著，明顯優(yōu)于對(duì)照藥劑[12]。

大量研究均表明，啶氧菌酯在防治多種作物的多種病害時(shí)均有良好的防治效果，且能夠有效地提高農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，而且不損傷農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)作物的安全性較好。

3 農(nóng)殘分析

目前，應(yīng)用于啶氧菌酯農(nóng)藥殘留的檢測(cè)手段有很多。最初是用氣相色譜法進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)，段麗芳等人在對(duì)西瓜及土壤進(jìn)行分析檢測(cè)后認(rèn)為該方法靈敏度高，檢測(cè)限低，重現(xiàn)性好，完全能夠滿足西瓜和土壤中殺菌劑啶氧菌酯殘留的檢測(cè)[13]。超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法也常用于檢測(cè)啶氧菌酯的殘留狀態(tài)，快速簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確可靠，且在葡萄、鐵皮石斛、辣椒等多種作物上都有應(yīng)用[14-17]。此外，朱海霞利用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法進(jìn)行檢測(cè)，方法簡(jiǎn)便可靠，可用于水中啶氧菌酯的測(cè)定[18]。謝飛飛等人采取分散固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定小麥中啶氧菌酯的殘留，操作快速簡(jiǎn)便，重復(fù)性好[19]。

研究表明，多種檢測(cè)法都適用于啶氧菌酯的農(nóng)藥殘留檢測(cè)，如氣相色譜法、高效液相色譜法、氣-質(zhì)聯(lián)用法、液-質(zhì)聯(lián)用法、流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法、分散固相萃取-高效液相色譜法等。這些方法主要針對(duì)水果、水樣、小麥、蔬菜等多種作物中殘留的啶氧菌酯的分析，都能快速準(zhǔn)確地進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于啶氧菌酯的殘留性研究也較多。其在不同土壤和水中的揮發(fā)性、光降解和淋溶性不同。試驗(yàn)表明，啶氧菌酯在土壤中穩(wěn)定性高、遷移率低，長(zhǎng)期高頻次施用容易導(dǎo)致土壤中啶氧菌酯累積，而在水中易于降解，不容易累積[20]。通過(guò)對(duì)新型殺菌劑啶氧菌酯在露地黃瓜上的殘留狀況進(jìn)行研究，并對(duì)黃瓜個(gè)體差異與啶氧菌酯殘留量之間的關(guān)系進(jìn)行分析和評(píng)價(jià)后，發(fā)現(xiàn)黃瓜個(gè)體質(zhì)量與其中啶氧菌酯殘留量沒(méi)有明顯的關(guān)聯(lián)關(guān)系[21]。在不同栽培模式下，啶氧菌酯在土壤中的殘留量有所差別，在保護(hù)地的殘留量均高于露地，推斷光強(qiáng)和降雨是造成在保護(hù)地和露地土壤中殘留量差異的主要因素[22]。

研究表明，啶氧菌酯的施用劑量及頻次，應(yīng)該根據(jù)環(huán)境介質(zhì)條件、氣候等環(huán)境因子，以及農(nóng)田亞生態(tài)環(huán)境實(shí)際情況加以限制，且在不同生產(chǎn)環(huán)境中使用，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況制定不同的使用規(guī)則，以保障農(nóng)田的穩(wěn)定性和安全性。

4 前景分析

現(xiàn)今，農(nóng)作物種植的病蟲害問(wèn)題日益凸顯，利用化學(xué)防治手段必不可少。選用高效、低毒的農(nóng)藥，消除農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的安全隱患，保障消費(fèi)者人身安全，是未來(lái)農(nóng)藥的發(fā)展趨勢(shì)。啶氧菌酯具有廣譜殺菌活性，在strobilurins 類殺菌劑中內(nèi)吸活性最強(qiáng)，還具有對(duì)作物安全性好、低毒等優(yōu)點(diǎn)，不僅能讓谷物在生長(zhǎng)期無(wú)病害發(fā)生，綠葉始終保持完好，谷物產(chǎn)量高、質(zhì)量好、顆粒大而飽滿，還在多種農(nóng)作物的多種病害的應(yīng)用中效果良好。

此外，我國(guó)的核桃栽培面積居世界首位，經(jīng)多次研究發(fā)現(xiàn)，啶氧菌酯的成品藥阿砣對(duì)核桃的褐斑病、炭疽病有良好的防治作用。但目前，幾乎沒(méi)有應(yīng)用在核桃上的相關(guān)報(bào)道，如能大量推廣應(yīng)用于核桃，其經(jīng)濟(jì)和社會(huì)價(jià)值不容忽視。

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責(zé)任編輯：李楊