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      淺談靜電作用力定律在高中化學的應用

      2019-09-17 08:21:04王會平
      新課程·下旬 2019年7期
      關鍵詞:電負性金屬性還原性

      摘 要:利用靜電作用力公式,解釋了電負性大小的問題、氫鍵的鍵能與元素電負性的關系、第一電離能的大小比較關系、金屬性和非金屬性強弱的變化規(guī)律、物質氧化性與還原性強弱的比較規(guī)律、比較原子和離子半徑的大小、金屬鍵的強弱與金屬陽離子半徑與電荷的關系、原子晶體共價鍵的強弱與鍵長的關系、離子晶體熔沸點的大小與離子半徑和離子電荷數的關系、無機含氧酸分子和無氧酸酸性強弱的問題。

      關鍵詞:靜電作用力;電負性;金屬性;非金屬性;氧化性;還原性

      一、問題的提出

      有機化學習題中用CH2=CH2和自選試劑合成CH3CH2CN。部分學生采用了下列方法:CH2=CH2+HCN→CH3CH2CN。HCN是一個親核試劑,不能和碳碳雙鍵發(fā)生親電加成反應,這種方法是錯誤的。高中階段,學生未知這些概念,教師在教學過程中必須利用學生已有知識來解決此類問題。靜電作用是人類較早的理論研究的課題。其基本規(guī)律是同性電荷互相排斥,異性電荷互相吸引,可以定量地用庫侖定律表達:F=kQ1Q2/r2?,F行高中教材中涉及微觀概念如原子、電子,原子核帶正電荷,核外電子帶負電荷(可以簡化為質點模型),同樣是同性排斥、異性吸引,滿足庫侖定律應用條件。此公式廣泛應用在高中化學的教學中。

      二、靜電作用力定律的應用

      1.電負性

      1935年,泡林(pauling)提出電負性的概念,用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引能力的相對大小[1]。同一周期的元素,隨著核電荷數的遞增,原子核與最外層電子之間的距離在減小,吸引力增強,電負性增大。第二周期C、N、O、F電負性分別為2.5、3.0、3.5、4.0,呈現增大的趨勢。同一主族的元素,隨著核電荷數的遞增,原子半徑增大,帶正電原子核與核外電子吸引力在減弱,電負性在不斷減小。F、Cl、Br、I電負性分別為4.0、3.0、2.8、2.5,呈現減小的趨勢。同時應注意電負性研究的是鍵合電子,稀有氣體很難成鍵,其電負性不予考慮。

      2.金屬性強弱與非金屬性強弱的比較

      元素金屬性是指在該元素的氣態(tài)原子失去電子能力大小的性質。非金屬性指的是氣態(tài)基態(tài)原子得電子的難易程度。同一周期的元素,原子核外電子層數相同,核電荷數遞增,半徑減小,原子核對核外電子的吸引力增大,原子得電子的能力增強,失電子的能力減弱,即非金屬性逐漸增強,金屬性逐漸減弱。如金屬性:Na>Mg>Al,非金屬性Si

      3.物質的氧化性與還原性

      氧化性指的是具體物質得電子的難易程度。還原性指的是具體物質失去電子的難易程度。對于主族元素,物質的氧化性和還原性與最外層電子的數目有關。原子的半徑越大,最外層電子數越少,原子核對最外層電子的吸引力減弱,則該原子的單質就越易失電子,還原性也越強,其對應的陽離子的氧化性則弱。原子半徑越小,最外層電子數越多,原子核對最外層電子的吸引力增強,則該原子的單質就越易得電子,氧化性也就越強,其對應的陰離子的還原性則弱。例如還原性:NaCl2>Br2>I2,還原性F-

      4.粒子半徑大小比較規(guī)律

      原子和簡單離子半徑的大小是高考??嫉闹R點,亦是學生易于混淆的知識點。不能主觀地認為電子層層數越多,半徑越大。影響半徑大小的因素有:核電荷數、電子層數、核外電子數。例如Na和Na+,Na原子失去e-變成Na+,原子核對核外電子的靜電吸引力增強,所以r(Na+)r(Cl)。同主族元素,不同元素粒子半徑的比較大小時,它們的最外層電子數相同,隨著核電荷數的遞增,電子層數的增加,原子核對核外電子的吸引力減弱,原子半徑增大,如r(F)r(Mg)>r(Al)>r(S)>

      r(Cl)。對于電子構型相同的離子如Na+、Al3+、Cl7+等離子,其電子構型與Ne原子構型相同。隨著核電荷數的增加,原子核對核外電子吸引力增強,所以這些離子的半徑在不斷減小。

      5.氫鍵的鍵能

      氫鍵表示為X-H...Y,其中X和Y一般都是電負性較大的元素,像N、O、F、Cl等,且Y具有孤對電子。X元素電負性越強,半徑越小,吸引電子對的靜電作用力增強,使X-H之間的共用電子對偏向于X,使H幾乎成為裸露的質子,正電性增強。同時Y原子的電負性越大,對所帶正電荷H原子靜電吸引力增強,氫鍵的鍵能就越大。例如F-H...F鍵能是28.1kJ/mol大于O-H…H之間的鍵能18.8kJ/mol。

      6.離子晶體熔沸點大小的比較

      離子晶體是由陰離子和陽離子之間通過靜電作用結合而形成的晶體。離子所帶電荷數目越多,離子半徑(泡林標準)越小,陰陽離子之間的靜電作用力增強,其晶格能也就越大,破壞離子鍵所需的能量越多,離子晶體的熔沸點越高。例如MgO>NaCl,KF>KCl>KBr>KI。

      7.金屬晶體金屬鍵的強弱

      金屬晶體的熔沸點與金屬鍵的強度有關。根據電子氣理論:金屬離子所帶的電荷數越多,半徑越小,金屬離子與自由電子之間的靜電吸引力越大,金屬鍵強度越強,硬度也就越大,熔沸點也就越高。例如Na、Fe、Al金屬鍵強度增大,熔沸點增高。

      8.原子晶體共價鍵的強弱

      在原子晶體中,原子由共價鍵相結合。帶正電荷的原子核與帶負電荷的共用電子對之間的距離越短,靜電引力越大,共價鍵的鍵長越短,斷裂共價鍵所需的能量增多,原子晶體熔點就越高,硬度亦增大。例如r(C)CSi>(金剛石),熔沸點:金剛石>CSi>晶體硅。

      9.電離能

      氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能[2]。同一周期的元素,隨著核電荷數的遞增,半徑減小,靜電引力增大,失電子變得困難。所以每個周期第一種元素第一電離能最小,而稀有氣體的第一電離能最大,即堿金屬活潑而稀有氣體不活潑。如C

      10.無機含氧酸分子的酸性和無氧酸的酸性

      最高價氧化物對應水化物的酸性,化學上有一種見解:認為含氧酸的通式可以寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,n值越大,R的正電性越高[2],原子R吸引羥基上氧原子電子云能力增強,導致R-O鍵越牢固,O-H共價鍵越容易斷裂,含氧酸越易按酸式電離,其酸性越強。例如H4SiO4

      三、總結

      除了上述問題,靜電作用力定律亦可解釋B為什么有+3價,無-5價。為什么用CH2=CH2和HCN合成CH3CH2CN是錯誤的:乙烯中C原子是采用sp2雜化,C原子π電子云密度比較大,而CN-帶負電荷,兩者之間的斥力增大,得到的加成產物不穩(wěn)定。避免用親核試劑和親電加成來解釋問題,加重學生的認知負荷。hellman-feynman基于此理論的視角,通過量子化學計算,進行電子密度差分析,發(fā)現所有化學鍵以及化學作用的本質是統一的:都是電子在核(或基團)之間共享引起的結合力,包含共價鍵、離子鍵、金屬鍵和多中心鍵,也包含氫鍵、范德華作用力等。化學變化、化學反應是核(或基團)之間共享電子狀況的變化。靜電公式不但在中學化學應用廣泛,解釋中學化學常見的問題,而且對于學生以后學習大學化學知識,建構新的概念,起到了承上啟下的作用。

      參考文獻:

      [1]北京師范大學,華中師范大學,南京師范大學無機教研室.無機化學[M].北京:高等教育出版社,2002:58.

      [2]宋心琦.物質結構與性質[M].人民教育出版社,2004:54.

      作者簡介:王會平(1987.05—),女,漢族,河南省西平縣,碩士研究生,中學二級,教育信息化。

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