龍國心

（云南羅平鋅電股份有限公司，云南 羅平 655800）

直讀光譜儀采用原子發(fā)射光譜學的分析原理，樣品經(jīng)過電弧或火花放電激發(fā)成原子蒸汽，蒸汽中原子或離子被激發(fā)后產(chǎn)生發(fā)射光譜，發(fā)射光譜經(jīng)光導纖維進入光譜儀分光室色散成各光譜波段[1]。根據(jù)每個元素發(fā)射波長范圍，通過光電管測量每個元素的譜線，每種元素發(fā)射光譜譜線強度正比于樣品中該元素含量，通過內(nèi)部預制校正曲線可以測定含量，直接以質(zhì)量分數(shù)顯示。

1 直讀光譜分析方法的特點

自動化程度高、選擇性好、操作簡單、分析速度快、可同時進行多元素定量分析、元素測試范圍寬、分析精度高、檢測限低、測量范圍廣。

2 儀器設備與材料

德國SpectroMAXx07-F 直讀光譜儀，氬氣供給系統(tǒng)（液氬氣純度＞99.999%），MBH 標準樣品41XGLV9A、41XGLV10A、41XGLV11A、41X033 6zZn2、41X4380Zn7、BSSP-A、41XGLV9B、41X GLV4E。

3 實驗方法

3.1 儀器工作條件

SpectroMAXx07-F 光譜儀,采用RC38/42Li隨機標樣進行ICAL 標準化（智能標準化）數(shù)據(jù)，見表1。

3.2 儀器通道選擇

1）標準樣品鋁元素含量評估。 Spark Analyzerpro MAXx method Development →加載Zn20F 通道→評估→標準化→修改標樣數(shù)據(jù)→評估測量8 塊熱鍍鋅合金標樣→保存方法。評估8塊熱鍍鋅合金標樣評估檢測值見表2。

進行評估類型校準標準樣品的目的，是為確認所要添加的標準樣品是否出現(xiàn)金屬偏析現(xiàn)象。如若出現(xiàn)金屬偏析現(xiàn)象添加后將會影響點內(nèi)制曲線效果，表2 所述編號：41X0336zZn2 標準樣品出現(xiàn)評估值嚴重偏離標準樣品真實值，出現(xiàn)鋁含量的金屬偏析。該樣品即不能作為內(nèi)部預制校準曲線的標樣，也不能作為測量過程中的類型校準標樣，評估后對標樣數(shù)據(jù)進行微調(diào)，目的是為確保檢測設備處于相對穩(wěn)定的基態(tài)，所添加的類型標準樣品。在添加為校準標準標樣過程中，確保測量校準值與真實值盡可能穩(wěn)合或相近[2-3]，以降低添加校準標樣給原內(nèi)部預制曲線的計算引入分析檢測誤差。

表2 熱鍍鋅合金標樣評估值

2）添加標準樣品完善內(nèi)部預制校準曲線。Spark Analyzerpro MAXx method Development→全局標樣數(shù)據(jù)→校準→選擇標樣→添加類型校準標樣→在校準□內(nèi)打勾→保存方法→校準標樣→依次激發(fā)標樣4 次→完成→回歸→選定Al（1）譜線→標準數(shù)據(jù)□內(nèi)打勾→計算→查看標準樣品點在曲線的情況→調(diào)節(jié)權重值→重新計算→添加內(nèi)部預制點分布在靠曲線附近或曲線上→保存方法。

在原出廠設備儀器內(nèi)部預制校準曲線基礎上，確保所添加標準樣品在不較大改變原有曲線相關系數(shù)狀態(tài)下，通過添加一定數(shù)量類型標樣，使之成為校準樣品。添加→回歸→調(diào)整權重值→計算后，使類型校準標樣的鋁值，成為校準標樣的點，完善修正出廠原有內(nèi)部預制鋁元素的校準曲線，鋁元素的內(nèi)部預制校準曲線的數(shù)據(jù)得到一定補充完善，熱鍍鋅合金中鋁元素的內(nèi)制校準曲線點數(shù)量增加，各階段鋁含量的校準曲線均有校準標樣進行控制。添加完善類型標準化標樣后鋁元素的內(nèi)部預制校準曲線，能更準確對熱鍍鋅合金中鋁含量進行檢測分析，添加完善類型標準化標樣后鋁的內(nèi)部預制校準曲線如圖1 所示。

圖1 鋁含量添加完善內(nèi)部預制曲線圖

3）添加完善鋁內(nèi)部預制校準曲線后[4]，選取類型標樣41XGLV10A 做類型標準化校準，采用直讀光譜法對熱鍍鋅合金R210 中鋁含量進行檢測，并將樣品送第三方檢測機構(gòu)云南省有色金屬制品監(jiān)督檢驗站，采用ICP 化學法進行鋁含量分析檢測，并對鋅合金R210 樣品進行鋁含量化學成分分析比對，二者方法鋁含量分析比對情況如表3 所示。

表3 R210 熱鍍鋅合金鋁含量樣品與云南有色金屬制品監(jiān)督檢驗站化學成分比對表

4）樣品重現(xiàn)性測試，測試數(shù)據(jù)見表4。

4 結(jié)論

對德國SpectroMAXx07-F 直讀光譜儀，原有鋅合金通道內(nèi)鋁的內(nèi)制校準曲線，通過添加類型標樣成為校準標樣，進一步完善鋁的內(nèi)制校準曲線校準點分布，進行類型校正模式含鋁熱鍍鋅合金樣品檢測并送第三方檢測機構(gòu)進行鋁含量化學成分檢測分析，并進行鋁含量化學成分比對，比對結(jié)果滿意，進行熱鍍鋅合金生產(chǎn)樣品鋁元素儀器重現(xiàn)性測試，測量數(shù)據(jù)穩(wěn)定重現(xiàn)性好，添加完善后鋁的內(nèi)制校準曲線校準數(shù)據(jù)更完善，內(nèi)制校準曲線相關系數(shù)得到修正，能更準確的對熱鍍鋅合金中的鋁含量進行檢測分析。

表4 測試熱鍍鋅合金樣品重現(xiàn)性數(shù)據(jù)表