閔學(xué)武

（蘇州市中信節(jié)能與環(huán)境檢測研究發(fā)展中心有限公司，江蘇 蘇州 215000）

盲樣考核是實驗室能力驗證的重要內(nèi)容，盲樣測定結(jié)果的準確與否直接反映了實驗室的能力水平。在CMA/CNAS實驗室認證評審以及上級主管部門開展的對比活動中，通常也會采用盲樣考核的方式[1]。

1 試驗儀器及器具因素

所有試驗儀器設(shè)備都經(jīng)過檢定或校準且在有效期內(nèi)，是保證試驗結(jié)果準確的前提條件。除儀器設(shè)備外，容量瓶、移液管、吸量管等玻璃器具也會對測定結(jié)果產(chǎn)生影響。為了驗證，設(shè)計了如下比對試驗：分別取兩組同品牌同等級（A級）玻璃器具（容量瓶、移液管、吸量管），由同一位試驗人員分別用兩組玻璃器具且使用同一套標準溶液及試劑同時測定一組甲醛質(zhì)控樣。本次比對試驗選用甲醛質(zhì)控樣質(zhì)量濃度為：1.71±0.08mg/L，擴展不確定度：（K=2），試驗結(jié)果如表1。

表1 試驗儀器及器具的比對實驗

從表1可知，以上兩組測定結(jié)果中，Ⅰ組測定結(jié)果在證書范圍內(nèi)，Ⅱ組則超出了范圍。為了進一步證實偏差是由玻璃器具的原因所導(dǎo)致，對兩組玻璃器具中的250mL容量瓶分別進行了純水質(zhì)量測定。在室溫20℃，濕度22%的條件下，Ⅰ組250mL容量瓶的純水重量為250.08g，Ⅱ組為249.12g，相對允差分別為0.03%和0.35%。因此可以推定玻璃器具對測定結(jié)果產(chǎn)生了影響，應(yīng)對玻璃器具進行校準后使用。

2 試劑及試驗用水因素

在甲醛盲樣測定試驗中，配置標準系列可采用購置的甲醛標準溶液，省去了濃度標定過程。為了驗證不同批次甲醛標準溶液對測試結(jié)果的影響，設(shè)計了如下實驗：由同一人員進行實驗，選取3個不同批次的甲醛標準溶液測定同一甲醛質(zhì)控樣的濃度，試驗結(jié)果如表2。

表2 甲醛標準溶液對測試結(jié)果的影響

由試驗結(jié)果可知，不同批次的甲醛標準溶液所測定的質(zhì)控樣濃度存在偏差，但范圍較小。3組測定值均在證書允許范圍內(nèi)。為此，測試時應(yīng)同時加入質(zhì)控樣驗證結(jié)果。

另外，試驗用水質(zhì)不符合要求則易造成本底值的增高，對測定結(jié)果產(chǎn)生影響。因此在試驗開始之前要對試驗用水的相關(guān)指標進行測定，確保符合要求。

3 試驗方法因素

甲醛的檢測，一般為酚試劑法和乙酰丙酮法，均可用于測定甲醛盲樣。為了比較兩種試驗方法的準確性，設(shè)計如下試驗：由同一人員進行試驗，用酚試劑法和乙酰丙酮法分別測定兩組不同濃度的甲醛質(zhì)控樣。試驗結(jié)果如表3。

表3 試驗方法對甲醛測定值的影響 mg/L

由表3數(shù)據(jù)可計算出兩種方法測定結(jié)果測定Ⅰ組和Ⅱ質(zhì)控樣的相對誤差分別為：乙酰丙酮法3.22%、2.22%，酚試劑法1.52%、1.98%。雖然乙酰丙酮法標準曲線的線性較好，但從測試結(jié)果而言，酚試劑法要優(yōu)于乙酰丙酮法。因此如未限定檢測方法，則選用酚試劑法為佳。

4 環(huán)境溫度因素

在甲醛盲樣測定試驗中，其化學(xué)反應(yīng)為甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍綠色化合物[2]。為了研究溫度對測定結(jié)果的影響，設(shè)計了如下試驗：在不同環(huán)境溫度下進行試驗，按酚試劑分光光度法試驗要求配置甲醛標注溶液和吸收液，用10mL比色管配置試液，吸取甲醛標準溶液，使比色管中的甲醛含量分別為 0.5μg、1.0μg和 1.5μg，用吸收液稀釋至5ml，在不同時段測定溶液吸光度。試驗結(jié)果如表4。

表4 環(huán)境溫度對甲醛測試結(jié)果的影響

由表4可知，在11℃環(huán)境下，15min時溶液中的化學(xué)反應(yīng)并未完成，甚至在60min時吸光度仍未達到正常值。而在23℃環(huán)境下，15～60min所測定的吸光度均比較穩(wěn)定，反應(yīng)已達到平衡。因此，應(yīng)在符合要求的環(huán)境溫度下進行試驗。

5 試驗人員的因素

試驗人員因素對測定的影響，主要體現(xiàn)在操作手法上，如移液和吸光度測定等。通常移液管和吸量管移取液體的體積可精確至0.01mL，如果試驗人員手法不夠嫻熟，很容易造成試驗結(jié)果失準。移液操作應(yīng)特別注意：①移液管應(yīng)是自然瀝干，不可烘干；②如移液管或吸量管管壁上無“吹”字，則移液完成后管內(nèi)尖端殘留的液體不可吹出。

在實際試驗中，試驗人員操作不當(dāng)會導(dǎo)致測量值與實際值之間存在偏差。測試時要確保儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)，測定過程中注意事項：①比色皿是具有方向性的，不同的測試方向可能會導(dǎo)致偏差；②測定順序要遵循從低到高的原則，在每個濃度用相應(yīng)的待測液至少潤洗一次。

6 結(jié)論

盲樣測定的過程，能夠充分評估和考核檢測實驗室的組織管理、質(zhì)量控制和檢測能力，是衡量整個實驗室運作水平的重要方式[4]。本文通過總結(jié)經(jīng)驗和認證試驗，分析了甲醛盲樣測定結(jié)果的影響因素，并提出了相應(yīng)的控制措施。在實際測定過程中，不僅要排除“儀器及器具”、“試劑及實驗用水”、“環(huán)境溫度”等客觀因素造成的影響，還應(yīng)注重細節(jié)、多學(xué)多練，提升試驗人員的操作水平，才能有效的保證測定結(jié)果的準確性。