余呂宏
摘 要:綜述了近年來水性丙烯酸酯涂料的改性方法和應(yīng)用領(lǐng)域。根據(jù)不同的改性特點,可以克服水性丙烯酸酯的不足,制備出具有優(yōu)異特性的復(fù)合型涂料樹脂。重點介紹了常見共聚或共混改性技術(shù),同時結(jié)合新型的石墨烯和納米改性技術(shù),展望未來水性丙烯酸酯涂料沿著環(huán)保,多功能化的發(fā)展趨勢。
關(guān)鍵詞:水性涂料;丙烯酸酯;納米改性
隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展,水性涂料的發(fā)展日益受到人們的重視,因此水性涂料也替代了部分溶劑型涂料,成為不同領(lǐng)域的關(guān)注重心。而在種類繁多的涂層材料,如有機化合物涂料,無機化合物涂料,有機/無機復(fù)合涂料等,丙烯酸酯涂料發(fā)展尤為快速。丙烯酸酯涂料不僅可以提高材料的表觀硬度,而且具有優(yōu)異的光澤性和保色性,廣泛應(yīng)用于家電、日用品以及交通運輸?shù)阮I(lǐng)域。
本文主要是整合了7種水性丙烯酸酯涂料的改性方法和應(yīng)用,如環(huán)氧樹脂改性、有機氟改性、有機硅改性、聚氨酯改性、交聯(lián)改性、石墨烯改性和納米材料改性等,簡述其機理和優(yōu)缺點,并對其發(fā)展進行了展望。
水性丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)特點。性丙烯酸酯樹脂結(jié)構(gòu)特點在于含有一定比例的羥基和羧基,因此與其他樹脂涂料相比,具有良好的耐水性和抗污性,而且具有優(yōu)異的光澤性。但在實際應(yīng)用中也有一些缺點限制了丙烯酸樹脂的使用,如耐溶劑性差、附著力較低和耐高低溫性能不佳等問題,特別在水性涂料中問題。針對上述問題,可以通過改性的方法,提高水性丙烯酸樹脂的使用領(lǐng)域。
1 環(huán)氧樹脂改性
由于環(huán)氧樹脂樹脂做出涂料后,具有良好的物理機械性能、附著力和耐候性能,因此采用物理共混或化學(xué)接枝改性的方法,都可以得到兼顧兩者優(yōu)勢的涂料,但由于兩者相容性較差,貯存期很短,穩(wěn)定性不佳,因此通常采用化學(xué)接枝的方法。目前,采用環(huán)氧樹脂改性的水性丙烯酸樹脂主要適用于汽車部分零件的表面涂層、以及食品和飲料容器的內(nèi)壁涂層等。
2 有機氟化合物改性
由于有機氟材料具有優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐候性和低毒性,因此采用有機氟改性的方法,將電負性大的氟原子接枝至涂層當(dāng)中,大大降低涂層的表面張力,可以使得材料具有良好的耐污性和耐油性。與其他改性方法相比,有機氟改性的水性丙烯酸酯樹脂,不僅具有低表面能,而且耐候性出色,因此適用于航空航天、造船工業(yè)、汽車工業(yè)和新型建筑等新興領(lǐng)域。例如法國的阿托菲納(ATOFINA)公司研發(fā)的有機氟化合物改性的水性丙烯酸涂料,已正式投產(chǎn),并表現(xiàn)出良好的綜合性能。
3 有機硅化合物改性
由于有機硅材料具有良好的耐低溫性、和耐鹽霧性能,因此采用有機硅改性的方法,不僅解決了丙烯酸樹脂低溫變脆的問題,而且大大提高涂料的海上環(huán)境的耐受性。Park H.S.等采用3-丙基三甲氧基硅烷(MPTS)單體與不同的丙烯酸樹脂單體進行聚合,制備成含量為30% 3-丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸樹脂,改性后的樹脂涂料,不僅具有良好的光澤性,而且具有優(yōu)異的耐候和耐鹽霧性。目前,有機硅改性的水性丙烯酸樹脂主要應(yīng)用于服裝工業(yè)和海洋工業(yè),如紡織印花、皮革涂層、碼頭和海洋設(shè)施防腐等領(lǐng)域。
4 聚氨酯樹脂改性
由于聚氨酯樹脂單體結(jié)構(gòu)眾多,可以由一種或多種多元醇和氨基化合物聚合而成,因此可以得到軟硬可調(diào)的多功能材料。而聚氨酯改性后的丙烯酸樹脂不僅具有良好的耐溶劑性和柔韌性,而且具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐化學(xué)性能,與其他改性樹脂相比,成本較低、使用方便,目前已實現(xiàn)連續(xù)性工業(yè)化生產(chǎn),具有良好的商業(yè)價值。聚氨酯改性丙烯酸酯主要有三種方法,分別是物理共混、核-殼乳液共聚法和原位乳液聚合法。其中原位乳液聚合法是至今應(yīng)用最廣泛的生產(chǎn)方法,在體系中添加的無機物引發(fā)單體聚合,從而得到復(fù)合樹脂。目前主要適用于汽車輪轂、膠黏劑、油墨、建筑涂料等領(lǐng)域。
5 交聯(lián)改性
由于丙烯酸酯樹脂中含有大量的丙烯酸或酯類單體,因此以乙烯基單體作為交聯(lián)基礎(chǔ)點,通過外添加的交聯(lián)助劑或者產(chǎn)生內(nèi)交聯(lián)的方式,可以大大提高成型涂層的力學(xué)性能和耐候性能。其中最常用的是雙丙酮丙烯酰胺,該單體容易與α-H發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),因此可以與環(huán)氧、肼類端基小分子反應(yīng)。據(jù)研究,己二酸二酰肼作為交聯(lián)劑,可以很好的與雙丙酮丙烯酰胺發(fā)生反應(yīng),通過兩者結(jié)合改性的水性丙烯酸酯涂層,不僅有良好的力學(xué)性能、耐候性能和抗污性能,而且毒性低,污染少,是一種新型的環(huán)境友好型涂料,目前可用于木器涂層和建筑涂料中。
6 石墨烯改性
由于石墨烯材料具有質(zhì)輕、高輕度,良好的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能等特點,因此通過石墨烯改性的水性丙烯酸樹脂不僅具有優(yōu)異的耐化學(xué)性、力學(xué)性能和耐磨性能,而且固化后,可以獲得低可揮發(fā)性有機物及甲醛的涂層,具有良好的應(yīng)用前景。
7 納米材料改性
由于納米材料具有獨特的尺寸效應(yīng),如界面效應(yīng),吸放光效應(yīng)、化學(xué)活化效應(yīng)等等,粒徑通常為10納米到1微米,因此成為了國內(nèi)外的研究方向。通過化學(xué)改性的方法,可以將粒子添加到丙烯酸樹脂中,一方面提高了材料的流變性能,另一方面賦予了丙烯酸材料導(dǎo)電、導(dǎo)熱、自清潔、抗菌等特殊功能。因此,未來以環(huán)保生產(chǎn)為核心,采用納米材料改性的水性丙烯酸樹脂,會應(yīng)用于更多的領(lǐng)域。
8 結(jié)論
綜上所述,水性丙烯酸酯樹脂已廣泛應(yīng)用于日常生活中,通過不同的原料或方法,可以更好的保留丙烯酸酯樹脂的優(yōu)點,同時改性后可以克服了應(yīng)用上的不足,拓寬了丙烯酸酯樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域。隨著改性和表面處理技術(shù)的日益成熟,生產(chǎn)技術(shù)的提高,水性改性樹脂還會沿著綠色節(jié)能、環(huán)?;?、多功能化和特種差異化等方向發(fā)展。
參考文獻:
[1]肖慧萍,曹家慶.水性涂料用丙烯酸樹脂的研究[J].南昌航空工業(yè)學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2004,18(3):42-46.
[2]張鵬,王兆華.丙烯酸樹脂防腐蝕涂料及應(yīng)用[M].北京滑雪工業(yè)出版社,2002.
[3]王升文.改性納米SiO2/環(huán)氧-丙烯酸酯水性防腐涂料的研制[J].化工新型材料,2017,45(2):257-259.
[4]槐抗抗,谷琦琦,郭何云,王楠楠,王煦,等.石墨烯改性水性丙烯酸樹脂涂料的制備與性能[J].材料保護,2017,50(1):40-44.