為了慶祝元素周期表誕生150周年,聯(lián)合國(guó)宣布將2019年定為“國(guó)際化學(xué)元素周期表年”。以此為契機(jī),《科學(xué)大眾·中學(xué)生》雜志打造“元素家族”專欄,節(jié)選江蘇科普作家魯超所著《鬼臉化學(xué)課·元素家族》部分內(nèi)容進(jìn)行刊載,供同學(xué)們閱讀、學(xué)習(xí)。
硅位于元素周期表第14位,在地殼中是第二豐富的元素,以二氧化硅或復(fù)雜的硅酸鹽的形式,存在于巖石、砂礫、塵土之中。單質(zhì)硅是應(yīng)用性很強(qiáng)的半導(dǎo)體材料,是目前制造計(jì)算機(jī)芯片、集成電路的基石。可以說,沒有硅,就沒有現(xiàn)在我們喜愛的各種電子產(chǎn)品了。
遲到的“王者”
雖然硅廣泛存在于這個(gè)世界上,但是將單質(zhì)硅分離出來是一件很難的事情,所以人們很晚才見到它的真面目。人們得到單質(zhì)硅以后,它又默默無聞了很久。一直到20世紀(jì)下半葉,它才成功地逆襲上位,成為計(jì)算機(jī)時(shí)代的重要角色。
說到硅元素的發(fā)現(xiàn)史,又得提到一長(zhǎng)串熟悉的名字。
1787年,法國(guó)化學(xué)家拉瓦錫認(rèn)識(shí)到石英中含有一種元素,他將它列在第一份元素名單里,名字叫“Silice”,意思是石英。
1808年,英國(guó)化學(xué)家戴維信心爆棚地宣布他發(fā)現(xiàn)了4種元素的蹤跡,石英里的元素是其中之一,因?yàn)樗嘈胚@種新元素是一種金屬元素,所以他將這種新元素命名為“Silicium”。
但戴維并沒有得到一丁點(diǎn)純硅,1811年,法國(guó)化學(xué)家蓋一呂薩克先制得了四氟化硅,然后他嘗試用鉀去還原它,得到了一些無定形硅(又稱非晶硅,是硅的一種同素異形體),但實(shí)在是不純,無法進(jìn)一步作分析研究。
1817年,英國(guó)化學(xué)家托馬斯-湯姆森提出硅應(yīng)該是一種非金屬,所以他建議用“Silicon”這個(gè)名字,類似碳的“Carbon”和硼的“Boron”,這個(gè)名字一直沿用至今。
1823年,經(jīng)過之前幾位中場(chǎng)大師的傳遞配合,最終由瑞典化學(xué)家貝采尼烏斯完成了“破門”,他用鉀還原氟硅酸鉀,得到了一團(tuán)棕色粉末,他將粉末反復(fù)沖洗,最終得到了較純凈的無定形硅。地球上第二多的元素終于見天日了。
發(fā)現(xiàn)硅元素30多年后,法國(guó)人德維爾將無定形硅跟氯化鈉、氯化鋁混合,然后電解,第一次得到了較純的晶體硅。
單質(zhì)硅被制得以后,并未引起大家的重視。它的熔點(diǎn)很高,高達(dá)1410℃,但比石英要稍微差一點(diǎn)。它在常溫下的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,不太容易和其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。但是到了高溫下,單質(zhì)硅就活潑起來,它和氧的化學(xué)親和力尤其強(qiáng)大,很喜歡從金屬氧化物里把氧奪過來。所以用它來還原氧化物,是再好不過的。
很多物質(zhì)純度高到一定程度以后,其化學(xué)性質(zhì)會(huì)變得完全不一樣,硅也是如此。
將石英和木炭混合,加熱到1900℃以上,通電讓它們電解,可以得到純度98%以上的硅,被稱為冶金級(jí)硅。由于其中含有一些金屬,也叫它金屬硅,或者硅金屬。這種硅材料已經(jīng)商品化,主要用于生產(chǎn)白炭黑和有機(jī)硅,以及繼續(xù)純化,生產(chǎn)更加純凈的硅。
讓氯化氫和粗硅粉反應(yīng)生成氯硅烷,然后讓氯硅烷在氫氣氣氛的還原爐中還原沉積,就得到了比較純凈的硅晶體,純度可以達(dá)到99.99%。這種硅晶體雖然已經(jīng)如此純凈,但是其內(nèi)部存在很多種結(jié)晶方向,不是一整塊大晶體,稱為多晶硅。
科學(xué)家們還不滿意,他們繼續(xù)將多晶硅熔融,將一塊比較規(guī)則的種子晶體慢慢浸入硅熔體中,逐漸冷卻,讓硅晶體在種子晶體上慢慢生長(zhǎng),最終可以得到一塊完美的硅晶體,這就是單晶硅,純度可以達(dá)到99.9999%以上。
20世紀(jì)60年代,人們發(fā)現(xiàn)只要在硅晶體中摻入極微量的第三主族元素,比如硼元素,或者第五主族元素,比如磷元素或砷元素,硅就會(huì)表現(xiàn)出很活躍的半導(dǎo)體性能。這讓之前一直默默無聞的硅元素一下子走上了科學(xué)技術(shù)最前沿的大舞臺(tái),一直保持到現(xiàn)在。
硅元素初顯身手
二戰(zhàn)后的1946年,美國(guó)發(fā)明了世界上第一臺(tái)基于圖靈思想的電子計(jì)算機(jī)——埃尼阿克(ENIAC)。今天的人看埃尼阿克,簡(jiǎn)直難以想象,這個(gè)重達(dá)30噸的大家伙,包含了約18000支電子管,人們要給它專門供電,其計(jì)算能力卻只是每秒5000次,現(xiàn)在隨便一個(gè)手掌計(jì)算器都可以完爆它。當(dāng)時(shí)可能誰都沒有想到,這將開啟一個(gè)偉大的計(jì)算機(jī)時(shí)代。
1947年,美國(guó)貝爾實(shí)驗(yàn)室發(fā)明了晶體管,用于取代計(jì)算機(jī)中的電子管,創(chuàng)造了第二代計(jì)算機(jī)。第二代計(jì)算機(jī)更加小型化,能耗降低,計(jì)算能力提高到每秒10萬次以上。
1958年,美國(guó)人基爾比用半導(dǎo)體做出了一個(gè)新玩意兒,他這樣描述自己的發(fā)明:“在一個(gè)半導(dǎo)體材料的體內(nèi),所有的組成電路看似各自獨(dú)立,卻都是高度集成的!”因此他的新玩意兒被稱為“集成電路”。他的發(fā)明迅速被美國(guó)空軍采用,繼而被應(yīng)用到電子計(jì)算機(jī)中,他還因此獲得了2000年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
基爾比發(fā)明的集成電路使用的是鍺元素,硅元素?zé)o疑比稀有的鍺更加便宜,而且硅元素的耐高溫性能和抗輻射性能也更好。所以,僅僅半年后,美國(guó)仙童半導(dǎo)體公司的諾伊斯就發(fā)明了基于硅的集成電路,解決了基爾比集成電路的很多缺點(diǎn)。接下來,幾乎是一夜之間,硅元素就取代了鍺元素,成為半導(dǎo)體行業(yè)的明星,開啟了第三代計(jì)算機(jī)一一集成電路數(shù)字機(jī)時(shí)代,這一代計(jì)算機(jī)速度更快,而且成本更低。
神奇的摩爾定律
基于基爾比、諾伊斯的發(fā)明,1971年,美國(guó)英特爾公司的費(fèi)金工程師制造出了世界上第一款商用的CPU微處理器-lntel 4004,它被稱為“超大規(guī)模集成電路”。第四代計(jì)算機(jī)的時(shí)代到來了,它的基礎(chǔ)就是硅元素!
Intel 4004是一件劃時(shí)代的作品,它小到不可想象,尺寸只有3毫米×4毫米,片內(nèi)集成了2300個(gè)晶體管,晶體管之間的距離是10微米,每秒運(yùn)算6萬次,當(dāng)時(shí)的成本只有不到100美元。英特爾公司的首席執(zhí)行官戈登-摩爾將它稱為“人類歷史上最具革新性的產(chǎn)品之一”。
這位摩爾先生更有高論,早在1965年,他就預(yù)言道: “當(dāng)價(jià)格不變時(shí),集成電路上可容納的元器件的數(shù)目,每隔18-24個(gè)月便會(huì)增加一倍,性能也將提升一倍?!边@被稱為摩爾定律。
半個(gè)世紀(jì)過去了,摩爾定律一直在發(fā)揮著作用。2012年,晶體管間距已經(jīng)降低到了22納米,2015年,降低到了14納米。摩爾定律是摩爾先生的神奇預(yù)言,更是他對(duì)計(jì)算機(jī)行業(yè)的偉大指引,每當(dāng)有人跳出來,提出對(duì)硅材料的開發(fā)已經(jīng)接近終結(jié)、摩爾定律即將走到盡頭時(shí),總會(huì)有新技術(shù)誕生,繼續(xù)挖掘硅元素的潛力。計(jì)算機(jī)的發(fā)展史,體現(xiàn)了人類的進(jìn)取精神,摩爾定律就好像一面旗幟,帶領(lǐng)我們走向更加神奇的未來。
我們看到,摩爾定律的指引讓計(jì)算機(jī)的運(yùn)算速度不斷提高,更讓計(jì)算機(jī)的小型化成為現(xiàn)實(shí),如今手提電腦早已普及,隨便一部智能手機(jī)的功能都已經(jīng)遠(yuǎn)超早些年的電腦。我們?cè)谙硎苄畔r(shí)代的便捷時(shí),是否想到了這些電子消費(fèi)品的“心臟”是用硅做的呢?
(責(zé)任編輯:白玉磊 責(zé)任校對(duì):趙夢(mèng)祺)