趙敏 張樂
摘 要:原花青素是一種由黃烷-3-醇單體縮合而成的天然生物類黃酮物質(zhì),是一種聚多酚類的化合物,在自然界中分布廣泛,其生物活性極強(qiáng)。本文主要從原花青素的化學(xué)結(jié)構(gòu)、生物活性、分析方法及應(yīng)用等方面的進(jìn)行介紹,系統(tǒng)地為原花青素下一步的研究及應(yīng)用提供思路和參考。
關(guān)鍵詞:原花青素;化學(xué)結(jié)構(gòu);生物活性;分析方法;應(yīng)用
原花青素(procyanidins),又名縮合鞣質(zhì),縮合單寧,是花青素類物質(zhì)的縮合物,主要存在于蔬菜、花卉及水果的果核及果皮中。原花青素具有極強(qiáng)的生物活性,目前已廣泛應(yīng)用于食品、藥品和保健品等領(lǐng)域里。本文主要從原花青素的化學(xué)結(jié)構(gòu)、生物活性、分析方法及應(yīng)用等方面的進(jìn)行介紹,系統(tǒng)地為原花青素下一步的研究及應(yīng)用提供思路和參考。
1.原花青素的化學(xué)結(jié)構(gòu)
原花青素是一種由黃烷-3-醇單體縮合而成的天然生物類黃酮物質(zhì),是一種聚多酚類的化合物。根據(jù)原花青素的聚合程度可分為單倍體、寡聚體和多聚體。其中單倍體是構(gòu)成原花青素最基本的結(jié)構(gòu)單元,常見的原花青素單倍體有:兒茶素、表兒茶素、表沒食子兒茶素、表阿夫兒茶精,其化學(xué)結(jié)構(gòu)見圖1。寡聚體是由2-10個單倍體聚合而成的,該成分為原花青素中研究最多的一類。多聚體由10個以上的單倍體聚合而成,一般以混合物的形式存在。
2.原花青素的生物活性
2.1抗氧化活性
原花青素具有極強(qiáng)的抗氧化和清除自由基活性,其作用機(jī)制是原花青素的分子結(jié)構(gòu)中的多個酚羥基釋放出H+,競爭性地和自由基結(jié)合從而保證機(jī)體不被氧化。其自由基清除活性遠(yuǎn)高于同等含量的維生素C和維生素E,是人類目前發(fā)現(xiàn)的活性最強(qiáng)的自由基清除劑之一。
2.2抗腫瘤活性
原花青素是通過抗氧化、抗炎、調(diào)節(jié)信號分子的表達(dá)促進(jìn)腫瘤細(xì)胞凋亡、阻滯細(xì)胞周期生長來達(dá)到抗腫瘤目的的。原花青素對于多種腫瘤細(xì)胞都具有顯著的殺傷作用,對于多種致癌劑在啟動及促癌階段都具有顯著的抑制作用。原花青素可有效促進(jìn)癌細(xì)胞的凋亡并提高機(jī)體免疫的作用,有研究證明了原花青素可以誘導(dǎo)人類乳癌細(xì)胞的凋亡。
2.3抗動脈粥樣硬化
動脈粥樣硬化(atherosclerosis)是由于動脈內(nèi)膜積聚膽固醇、類脂肪等黃色粥樣物質(zhì),導(dǎo)致動脈壁增厚變硬、血管腔狹窄的疾病,是冠心病、腦梗死、外周血管病的主要原因。原花青素可通過清除自由基,調(diào)整脂蛋白代謝紊亂,起到抗動脈粥樣硬化作用。原花青素可有效降低低密度脂蛋白氧化,從而防止動脈粥樣硬化的發(fā)生。
2.4降血糖
原花青素可有效減少腸道對糖的吸收,從而達(dá)到降血糖的目的。另外,原花青素可作用于胰臟β細(xì)胞,以促進(jìn)胰島素的釋放。Castell-Auví等[1]證實葡萄籽原花青素作用于胰臟β細(xì)胞,可影響胰島素的合成、分泌和基因表達(dá),修復(fù)受損線粒體超極化,減少三磷酸腺苷合成和改變細(xì)胞的膜電位,并且減緩葡萄糖轉(zhuǎn)運蛋白抗體葡糖激酶和解偶聯(lián)蛋白基因表達(dá)以及改變肝臟降解酶的表達(dá),從而影響胰島素降解。
不同連接方式的原花青素可能具有不同的降血糖機(jī)制,如Chen等[2]發(fā)現(xiàn)在肉桂中A型和B型原花青素均有降血糖作用,但作用機(jī)制不同,A型原花青素能提高血液和胰腺中的胰島素濃度,而B型原花青素提高脂肪組織和肝臟的脂質(zhì)積累來達(dá)到降血糖的目的。
3.原花青素的分析方法
3.1 可見分光光度法
可見分光光度法為原花青素最常用的測定方法。其中,常見的分析測定方法有:香草醛-鹽酸法、正丁醇-鹽酸法、KMnO4法和高鐵鹽-鐵氰化鉀比色法等。
3.2高效液相色譜法
原花青素是具有不同聚合度的一類多酚物質(zhì)。其聚合度越高,分子極性越小,在 C18柱上就吸附得越牢固,用流動相進(jìn)行洗脫時,出峰的時間相對比較晚。因此,可跟據(jù)不同聚合度原花青素的保留時間不同而實現(xiàn)分離。
該方法與分光光度法相比具有定性定量準(zhǔn)確的優(yōu)點,但其測定時某些單體不易得到,同分異構(gòu)體的分離不完全,另外其檢測時間較長。
3.3流動注射化學(xué)發(fā)光法
化學(xué)發(fā)光分析法是依據(jù)某一時刻化學(xué)的發(fā)光強(qiáng)度或化學(xué)發(fā)光總量確定反應(yīng)組分含量的方法。此法靈敏度很高,優(yōu)于一般的檢測方法,但其選擇性較差。
4.原花青素的應(yīng)用
原花青素在自然界中分布廣泛,其獨特的生化活性使其在生產(chǎn)生活的各個領(lǐng)域中均有一定的應(yīng)用。原花青素是非常具有潛力的食品和保健品,食用原花青素具有有抗輻射、抗突變、抑菌、改善視力、預(yù)防老年癡呆等功效。原花青素添加在護(hù)膚品中具有抗衰老、抗紫外線、抗輻射、增白、保濕等功效,對多種因素造成的皮膚老化都有獨特的減緩功效。作為藥品原花青素可以治療血管疾病,對降血壓,降血糖均有一定的功效。
總結(jié)
近幾十年來,人們對原花青素的研究已經(jīng)取得了很大的成績。但是在充分探索原花青素價值的過程中還有很多問題亟待我們解決,例如許多食品和藥材中的原花青素化學(xué)結(jié)構(gòu)尚不明確;原花青素的結(jié)構(gòu)復(fù)雜,其結(jié)構(gòu)單元的類型、連接方式、聚合度、空間構(gòu)型和取代基對其生物活性的影響并不完全明朗。因此,為了更好地利用原花青素,還需要大量的研究、試驗和總結(jié)。
參考文獻(xiàn)
[1]CASTELL-AUVI A,CEDO L,PALLARES V,et al.Procyanidins modify insulinemia by affecting insulin production and degradation [J].Journal of Nutritional Biochemistry,2012,23(12):1565-1572.
[2]CHEN Liang,SUN Peng,WANG Ting,et al.Diverse mechanisms of antidiabetic effects of? the different procyanidin oligomer types of two different cinnamon species on db/db mice [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2012,60(36):9144-9150.