趙艷青,尹秀萍,賈 妮
(1.上汽大眾汽車有限公司長沙分公司,長沙 410132;2.上海普利特復(fù)合材料股份有限公司,上海 201707)
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)由于優(yōu)良的加工流動性和優(yōu)異的力學性能被廣泛用于生產(chǎn)汽車內(nèi)飾件[1-3],特別是汽車內(nèi)飾的各類把手和開關(guān)。然而ABS材料的摩擦因數(shù)較高,自潤滑性能較差,導(dǎo)致這類零件在操作過程中都會產(chǎn)生噪聲。隨著汽車數(shù)量的增長和人民生活水平的不斷提高,用戶對汽車內(nèi)飾舒適性和人機工程學的要求越來越高,把手或開關(guān)的噪聲問題引起了廣泛關(guān)注。提高ABS材料自潤滑性能最常用的方法是添加潤滑劑[4-5],但是一直沒能達到理想的效果。
聚四氟乙烯(PTFE)是一種耐熱性聚合物, 其分子結(jié)構(gòu)規(guī)整, 靜摩擦因數(shù)可達0.04, 是已知的可實用的滑動材料中摩擦因數(shù)最小的[6-7]。筆者嘗試采用PTFE微粉改性ABS塑料的自潤滑性能,一方面保留ABS優(yōu)異的力學性能、沖擊強度,以及耐溫、抗紫外線(UV)等性能,另一方面可以利用PTFE優(yōu)異的自潤滑性提高ABS基零部件的自潤滑性能。
ABS,牌號3504,上海高橋石油化工有限公司;
PTFE微粉,牌號A1401,粒徑為2目,上海安特洛普化學有限公司;
其他助劑,市售。
注塑機,MA4700II/2950型,寧波海天塑機集團有限公司;
紅外光譜儀,Nicolet iS50,賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
缺口沖擊儀,HIT25P,上海茲韋克儀器科技有限公司;
拉力機,Z010P.TH,上海茲韋克儀器科技有限公司;
表面能測試儀,DSA100,德國KRUSS中國公司;
黏滑測試臺,SSP-03,德國Ziegler工業(yè)設(shè)備公司。
將ABS樹脂、PTFE微粉、相容劑、偶聯(lián)劑、抗氧劑按比例加入攪拌機中,攪拌10 min,得到預(yù)混料。將預(yù)混料置于雙螺桿擠出機中,雙螺桿擠出機的螺桿直徑為35 mm,長徑比為40,主機筒從加料口至機頭出口分段控制溫度為100 ℃、230 ℃、230 ℃、225 ℃、225 ℃、220 ℃、220 ℃,雙螺桿轉(zhuǎn)速為500 r/min,擠出料條經(jīng)過水槽冷卻后切粒得到了含有不同PTFE質(zhì)量分數(shù)(0%、3%、5%、8%、10%)的聚合物塑料粒子。
注塑成品為30 cm×15 cm的光板件,各檢測項目的制樣根據(jù)相應(yīng)的標準要求進行裁切,并參考相關(guān)標準進行紅外測試、缺口沖擊強度測試、拉伸強度測試、摩擦因數(shù)測試和黏滑系數(shù)(RPN)測試[8-10]。
對共混復(fù)合制得的ABS復(fù)合材料進行紅外測試,結(jié)果見圖1。由圖1可以看出:無PTFE微粉添加的復(fù)合材料在1 100~1 300 cm-1處,只有1 182 cm-1一個苯環(huán)彎曲振動峰;隨著PTFE含量的增加,譜圖出現(xiàn)1 208 cm-1和1 156 cm-1兩個明顯的振動峰,分別對應(yīng)—CF2—的不對稱伸縮振動峰和—CF2—的對稱伸縮振動峰。
(a) 無PTFE微粉添加
對共混復(fù)合制得的ABS復(fù)合材料進行熱分析,結(jié)果見圖2。由圖2可以看出:無PTFE微粉添加的復(fù)合材料在113 ℃附近有ABS由玻璃態(tài)到黏流態(tài)的相變;添加了PTFE微粉的復(fù)合材料除了113 ℃附近的相變以外,在325 ℃附近還有PTFE的熔融峰。從紅外和差示掃描量熱法(DSC)譜圖可以推斷,PTFE微粉已經(jīng)成功添加到復(fù)合物中,但是PTFE微粉并沒有改變ABS的分子結(jié)構(gòu)。
(a) PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為10%
物體受力滑動由靜摩擦轉(zhuǎn)為動摩擦,由于動摩擦因數(shù)小于靜摩擦因數(shù),摩擦力減小引起能量釋放,導(dǎo)致物體振動,產(chǎn)生黏滑效應(yīng)或產(chǎn)生噪聲的諧波[6,11-12]。因此,靜動摩擦因數(shù)的差值越小,越可以降低復(fù)合材料的噪聲。筆者測試了不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的靜動摩擦因數(shù),結(jié)果見圖3。由圖3可以看出:隨著PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的增加,雖然靜動摩擦因數(shù)在PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為8%時出現(xiàn)了波動,但是復(fù)合材料靜摩擦因數(shù)和動摩擦因數(shù)的差值一直呈遞減的趨勢;無PTFE微粉添加的ABS材料的靜動摩擦因數(shù)差值為0.18,PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為10%的復(fù)合材料的靜動摩擦因數(shù)的差值只有0.09。PTFE微粉的添加大大降低了ABS復(fù)合材料的靜動摩擦因數(shù)的差值,對提高復(fù)合材料的自潤滑性能有著積極的作用。
圖3 不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的靜、動摩擦因數(shù)及其差值
PTFE是典型的低表面能聚合物,其表面張力在實用工程塑料中是最低的,這導(dǎo)致PTFE有很好的自潤滑性,摩擦因數(shù)也很低。筆者測試了不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的表面能,結(jié)果見圖4。由圖4可以看出隨著PTFE質(zhì)量分數(shù)的增加,ABS復(fù)合材料的表面能呈下降趨勢:無PTFE微粉添加的ABS材料表面能為52.68 J/m2,PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為10%的復(fù)合材料表面能為40.49 J/m2,復(fù)合材料逐步呈現(xiàn)出PTFE低表面能的特性。因此,PTFE微粉的加入對提高復(fù)合材料的自潤滑性能,進而降低復(fù)合材料運動時產(chǎn)生的噪聲是有利的。
圖4 不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的表面能
為表征復(fù)合材料的力學性能,筆者重點測試了不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的拉伸強度和缺口沖擊強度,結(jié)果見圖5。由圖5可以看出:隨著PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的增加,復(fù)合材料的拉伸強度增強,在PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為10%時拉伸強度達到48 MPa;同時,復(fù)合材料的缺口沖擊強度由12.4 kJ/m2降低為8.2 kJ/m2。有關(guān)標準要求ABS材料的缺口沖擊強度要大于等于8 kJ/m2[10],所以在實際生產(chǎn)應(yīng)用中PTFE微粉的添加量不能過多,否則會影響ABS復(fù)合材料的沖擊性能,建議PTFE微粉的質(zhì)量分數(shù)控制在10%以內(nèi)。
圖5 不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的缺口沖擊強度和拉伸強度
RPN為樣品摩擦過程中產(chǎn)生的能量、脈沖、加速度三個因素評級后的加權(quán)平均值,常用于評價物質(zhì)的黏滑效應(yīng)。RPN越大表明零件的黏滑效應(yīng)越明顯,物質(zhì)的自潤滑性能越差,材料在干摩擦過程中越容易產(chǎn)生噪聲。參考有關(guān)標準測試不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的RPN[10],結(jié)果見表1。根據(jù)標準要求,當RPN為1~3時,可接受(IO);當RPN為4~5時,可帶條件接受(BIO);當RPN為6及6以上時,不可以接受(NIO)。根據(jù)市場情況,供貨態(tài)零件無噪聲,零件曝曬一段時間之后噪聲明顯,所以筆者重點評價了90 ℃/300 h存放后各復(fù)合材料的RPN。由表1可以看出:無PTFE微粉添加的ABS材料存放后RPN在低速(4 mm/s)下為BIO甚至NIO;隨PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的增加,RPN逐步減小,當PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)為8%~10%時,復(fù)合材料在載荷為10 N和40 N、速度為4 mm/s和10 mm/s時均表現(xiàn)出較低的RPN和良好的自潤滑性能。
表1 不同PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的復(fù)合材料的RPN
(1) 由紅外譜圖和熱分析實驗可以看出,筆者采用共混法制備出了PTFE微粉改性ABS復(fù)合材料,PTFE微粉成功加入ABS復(fù)合材料中,且PTFE微粉并沒有改變ABS材料的分子結(jié)構(gòu)。
(2) PTFE微粉的加入能有效降低ABS復(fù)合材料的靜動摩擦因數(shù)的差值、表面能和RPN,充分發(fā)揮PTFE聚合物的高自潤滑性能,進而提高聚合物復(fù)合材料的自潤滑性能,制得低噪聲的ABS基復(fù)合材料。
(3) 隨著PTFE微粉質(zhì)量分數(shù)的增加,雖然ABS復(fù)合材料的自潤滑性能提高,但是PTFE微粉加入量過多,零件的流動性會下降,進而影響零部件的缺口沖擊強度。因此,為保證ABS復(fù)合材料符合零件的標準要求,建議PTFE微粉的質(zhì)量分數(shù)控制在10%以內(nèi)。