曹俊鵬,李喜龍,阮志龍,閆紀(jì)帆,趙生祥,沈承浩
(中核通遼鈾業(yè)有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古 通遼 028000)
某地浸采鈾礦山采用離子交換工藝從浸出液中回收鈾,處理過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量工藝廢水,這些廢水主要包括吸附尾液、飽和樹(shù)脂反沖洗廢水、再生樹(shù)脂轉(zhuǎn)型廢水、淋洗貧液及沉淀母液等。礦山結(jié)合生產(chǎn)運(yùn)行機(jī)制、地下水平衡條件、工藝水循環(huán)利用等特點(diǎn),提出對(duì)工藝廢水進(jìn)行減容,最大限度控制和減小廢水排放量[1],有效降低生產(chǎn)成本。
地浸采鈾的浸出液具有鈾濃度低、通量大、溶液組分簡(jiǎn)單等特點(diǎn)[2],一般采用離子交換工藝回收浸出液中的鈾。吸附飽和的樹(shù)脂,經(jīng)過(guò)淋洗得到淋洗合格液;然后淋洗合格液加堿沉淀,將其中的鈾轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)產(chǎn)品。浸出液處理系統(tǒng)為“四主五輔五循環(huán)”模式,大部分廢水得到循環(huán)利用。
4個(gè)主單元包括離子交換吸附,飽和樹(shù)脂淋洗,合格液酸化沉淀和漿體壓濾;5個(gè)輔助單元包括浸出液袋式過(guò)濾除雜,飽和樹(shù)脂反沖洗,淋洗后的貧樹(shù)脂轉(zhuǎn)型再生,轉(zhuǎn)型廢水反滲透處理,沉淀母液返回配制淋洗劑;5個(gè)循環(huán)系統(tǒng)包括吸附尾液與浸出劑之間的循環(huán),飽和樹(shù)脂反沖洗水與浸出劑之間的循環(huán),淋洗貧液與淋洗劑之間的循環(huán),再生樹(shù)脂轉(zhuǎn)型廢水與浸出劑之間的循環(huán),沉淀母液與新淋洗劑之間的循環(huán)。
地浸采鈾的浸出液在吸附塔與樹(shù)脂進(jìn)行離子交換,鈾酰離子吸附至樹(shù)脂基團(tuán)中,吸附尾液進(jìn)入配液池。某地浸采鈾礦山采用CO2+O2地浸采鈾工藝,浸出劑由吸附尾液加入CO2和O2配制而成,浸出劑經(jīng)注液泵加壓后輸送至注入井。使用O2作為氧化劑,使用CO2調(diào)節(jié)浸出劑pH,得到的浸出液組成相對(duì)簡(jiǎn)單。整個(gè)系統(tǒng)為閉路循環(huán),且控制抽注比為1.003∶1[3],對(duì)地下水環(huán)境污染程度較低。運(yùn)行過(guò)程中浸出液與浸出劑主要組分見(jiàn)表1。
表1 浸出液與浸出劑組分對(duì)比
從表1可看出,用吸附尾液配制浸出劑時(shí),在浸出劑與浸出液的組分中,除U質(zhì)量濃度差別較大外,其他主要離子的質(zhì)量濃度基本相同。這既確保了浸出體系運(yùn)行穩(wěn)定,又達(dá)到了吸附尾液減容回用的目的。
表2 飽和樹(shù)脂反沖洗運(yùn)行結(jié)果
從表2可看出,反沖洗出液中鈾質(zhì)量濃度較低,以單塔反沖水體積為12.50 BV計(jì),反沖洗出液中僅含2.57 kg鈾。將飽和反沖洗出液輸送至飽和反沖池,靜置沉降2 h,再經(jīng)袋式過(guò)濾器過(guò)濾后全部返回至配液池配制浸出劑,實(shí)現(xiàn)反沖洗水的循環(huán)利用。
用NaCl+NaHCO3溶液做淋洗劑,對(duì)飽和樹(shù)脂進(jìn)行淋洗,采用固定床淋洗方式,單塔淋洗合格液體積為1.0~1.5 BV,淋洗貧液體積為1.5~2.5 BV。淋洗貧液量較大,貧液中鈾濃度相對(duì)較低,且含有一定量的氯化鈉與碳酸氫鈉。因此,在淋洗貧液中補(bǔ)加少量氯化鈉和碳酸氫鈉,然后用于下一周期飽和樹(shù)脂的淋洗。淋洗貧液配制淋洗劑數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。
該地浸礦山應(yīng)用淋洗貧液配制淋洗劑技術(shù),既使淋洗過(guò)程中產(chǎn)生的貧液完全回用,也使貧液中的少量鈾留在體系內(nèi),減少了鈾的損失,降低了氯化鈉和碳酸氫鈉的用量[5]。
表3 淋洗貧液配制淋洗劑試驗(yàn)結(jié)果
表4 樹(shù)脂轉(zhuǎn)型廢水反滲透處理效果
采用反滲透工藝處理轉(zhuǎn)型廢水,65%以上的轉(zhuǎn)型廢水得到循環(huán)回用?,F(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)表明,使用轉(zhuǎn)型52個(gè)周期后的貧樹(shù)脂與新樹(shù)脂,在相同吸附條件下處理同一吸附原液,兩者的飽和容量基本一致。
加片堿沉淀后產(chǎn)生的沉淀母液,其pH為12~13。為了將沉淀母液做淋洗劑循環(huán)使用,利用CO2調(diào)節(jié)其pH到7~9[8],以補(bǔ)充淋洗劑中的碳酸鹽含量。如此操作,省去了在常規(guī)配制淋洗劑過(guò)程中利用鹽酸調(diào)節(jié)pH后,再補(bǔ)加NaHCO3的環(huán)節(jié)[9],沉淀母液配制淋洗劑試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 沉淀母液補(bǔ)加CO2配制淋洗劑試驗(yàn)結(jié)果
在使用沉淀母液配制淋洗劑循環(huán)回用過(guò)程中,使用CO2作為pH調(diào)節(jié)劑,沒(méi)有引入其他化學(xué)成分,工序簡(jiǎn)單,操作方便。沉淀母液配制淋洗劑工藝,既節(jié)省了常規(guī)配制淋洗劑的試劑消耗,又實(shí)現(xiàn)了沉淀母液回用作淋洗劑的目的。
將以上廢水減量技術(shù)運(yùn)用于工業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),近十年的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明,該廢水減量技術(shù)實(shí)現(xiàn)了95%以上的廢液回用,廢液回用后浸出體系中各項(xiàng)離子組分未發(fā)生明顯變化,工藝運(yùn)行穩(wěn)定。廢水減量技術(shù)有效降低了原材料成本消耗,減少了外排廢水量,具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和社會(huì)效益。
1)利用浸出液與吸附尾液中主要離子組分基本相同的特點(diǎn),向吸附尾液中加入CO2和O2,將吸附尾液配制成浸出劑循環(huán)使用,既能保證浸出體系穩(wěn)定運(yùn)行,又可實(shí)現(xiàn)吸附尾液減容回用的目的。
3)在淋洗貧液中補(bǔ)加少量氯化鈉和碳酸氫鈉配制成淋洗劑,既使淋洗過(guò)程中產(chǎn)生的貧液完全回用;又使貧液中的少量鈾、氯化鈉、碳酸氫鈉留存在體系內(nèi),降低了有用組分的損失。
4)利用吸附尾液對(duì)貧樹(shù)脂進(jìn)行轉(zhuǎn)型,并采用反滲透工藝處理轉(zhuǎn)型廢水,延長(zhǎng)了轉(zhuǎn)型樹(shù)脂的使用周期,回用了65%以上的轉(zhuǎn)型廢水。
5)采用沉淀母液加CO2配制淋洗劑技術(shù),將原先的母液酸化和補(bǔ)加NaHCO3工序合二為一,既節(jié)省了配制淋洗劑的試劑消耗,又達(dá)到了沉淀母液回用的目的。