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      聚乙烯醇/碳量子點(diǎn)復(fù)合熒光纖維的制備及檢測(cè)性能

      2021-04-06 07:52:12獻(xiàn)西,旸,康,躍,
      關(guān)鍵詞:斷裂強(qiáng)度紡絲枸杞

      李 獻(xiàn) 西, 鄒 旸, 房 少 康, 于 躍, 張 鴻

      ( 大連工業(yè)大學(xué) 紡織與材料工程學(xué)院, 遼寧 大連 116034 )

      0 引 言

      寧夏紅枸杞是茄科植物的果實(shí)[1]。受地理位置的影響,寧夏紅枸杞子含糖量較高,且富含多種維生素、蛋白質(zhì)、淀粉等有機(jī)物。由于這些物質(zhì)附帶種類豐富的—OH、—COOH、—CH3、—NH3等基團(tuán),以枸杞作為碳源,通過(guò)水熱法制備的碳量子點(diǎn)(CQDs)具有量子點(diǎn)的諸多優(yōu)點(diǎn),如所含基團(tuán)豐富、尺寸均勻、產(chǎn)率較高等[2]。聚乙烯醇(PVA)價(jià)格低廉,易降解,綠色環(huán)保無(wú)污染,具有良好的力學(xué)性能、成纖性能以及加工性能[3],是一種用途相當(dāng)廣泛的高分子聚合物。目前PVA纖維的成型方式一般有干法紡絲、靜電紡絲、干濕法紡絲等[4]。相比于以上成型方式,濕法紡絲具有更高的纖維成型可控性、紡絲裝置簡(jiǎn)便、節(jié)約能源、環(huán)境污染程度小、成本較低等優(yōu)勢(shì)[5]。

      本實(shí)驗(yàn)以食物源寧夏紅枸杞作為碳源,利用水熱反應(yīng)法制備CQDs,將其與PVA共混進(jìn)行濕法紡絲,制備出復(fù)合熒光纖維,探究了復(fù)合纖維的力學(xué)、熱力學(xué)及熒光傳感性能,特別研究了復(fù)合熒光纖維對(duì)Cu2+的傳感響應(yīng)性。

      1 實(shí) 驗(yàn)

      1.1 材 料

      寧夏紅枸杞,食品級(jí),寧夏中寧縣恒發(fā)商貿(mào)有限公司;PVA(1799型,摩爾分?jǐn)?shù)98%~99%)、二甲基亞砜(DMSO)、氯化銅(CuCl2),上海麥克林生化科技有限公司。

      1.2 儀 器

      F-7000熒光分光光度計(jì),日立高新科技公司;JSM-7800F掃描電子顯微鏡(SEM),JEM-2100透射電子顯微鏡(TEM),日本電子株式會(huì)社;NicoletTMiS50傅里葉紅外光譜儀,上海零露儀器設(shè)備有限公司;DHR-2旋轉(zhuǎn)流變儀,美國(guó)TA儀器;YG061電子單紗強(qiáng)力儀,萊州市電子儀器有限公司;TGA2熱重分析儀,瑞士梅特勒-托利多公司。

      1.3 方 法

      1.3.1 水熱反應(yīng)法制備CQDs

      水熱法合成碳量子點(diǎn)的控制條件分別為反應(yīng)時(shí)間(1~18 h)、反應(yīng)溫度(60~180 ℃)和枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)(1.8%~3.3%)??刂破渲袃蓚€(gè)不變,研究另外一個(gè)變量對(duì)CQDs溶液顏色、質(zhì)量濃度及溶液熒光強(qiáng)度的影響。選取最優(yōu)條件:枸杞用量3.3%,在180 ℃持續(xù)反應(yīng)18 h,反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,通過(guò)0.2 μm的微孔濾膜進(jìn)行抽濾,得到深黃色澄清CQDs溶液,用于配置后續(xù)紡絲液。

      1.3.2 PVA/CQDs紡絲溶液的配制

      選取PVA紡絲溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%,改變CQDs溶液與DMSO比例,制備出1#~5#PVA/CQDs復(fù)合溶液用作紡絲液(表1)。

      表1 PVA/CQDs復(fù)合溶液配制比例Tab.1 The ratio of PVA/CQDs composite solutions

      1.3.3 PVA/CQDs復(fù)合熒光纖維的制備

      將配置好的1#~5#樣品溶液吸入注射器中,通過(guò)注射器外部加熱,控制紡絲液溫度為40 ℃,控制推進(jìn)器擠出推進(jìn)速度恒定,選取乙醇作為凝固浴,凝固浴溫度為30 ℃。圖1為紡絲裝置簡(jiǎn)圖。

      圖1 紡絲裝置簡(jiǎn)圖Fig.1 Schematic diagram of spinning device

      1.4 性能與表征

      (1)CQDs紅外表征:將CQDs溶液冷凍干燥24 h得到CQDs粉末進(jìn)行測(cè)試。

      (2)CQDs表面形貌:用注射器抽取一滴CQDs溶液,滴在TEM銅網(wǎng)表面,干燥后測(cè)試。

      (3)CQDs質(zhì)量濃度:烘干100 mL小燒杯并稱量其質(zhì)量(m1),將水熱反應(yīng)釜中的混合反應(yīng)液體使用0.2 μm的微孔濾膜過(guò)濾,量取50 mL澄清CQDs溶液置于小燒杯中,冷凍干燥24 h,完全去除水分,稱量小燒杯和剩余組分質(zhì)量為m2,計(jì)算質(zhì)量濃度。

      ρ=(m2-m1)/V

      式中:ρ為CQDs質(zhì)量濃度,g/L;V為所量取的CQDs溶液體積,L。

      (4)熒光強(qiáng)度:使用容量瓶將CQDs溶液稀釋500倍,注入石英比色皿中,等待氣泡完全脫除后進(jìn)行測(cè)試。

      (5)流變性能:選取30、35、40、45、50 ℃作為測(cè)試溫度,剪切速率0.01~100 s-1。

      (6)抗拉性能:設(shè)置隔距250 mm,拉伸速度20 mm/min。

      (7)PVA/CQDs復(fù)合纖維響應(yīng)性分析:配置Cu2+水溶液濃度為0.037 mol/mL,將制備好的復(fù)合纖維或者復(fù)合膜浸入Cu2+溶液中,測(cè)試浸泡不同時(shí)間下熒光強(qiáng)度的變化。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度和枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響

      2.1.1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響

      控制枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.4%和反應(yīng)溫度180 ℃不變,探究反應(yīng)時(shí)間對(duì)CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響。圖2為反應(yīng)時(shí)間對(duì)CQDs溶液顏色、CQDs溶液質(zhì)量濃度以及溶液熒光強(qiáng)度的影響。如圖2(a)所示,隨著反應(yīng)時(shí)間增加,碳量子點(diǎn)溶液顏色由淺變?yōu)樯?,然后再由深變?yōu)闇\;CQDs溶液質(zhì)量濃度明顯下降,并在反應(yīng)12 h時(shí)達(dá)到最低;在反應(yīng)時(shí)間為15~18 h時(shí),CQDs溶液質(zhì)量濃度基本保持不變。由圖2(b)可以看出,CQDs溶液熒光強(qiáng)度隨著反應(yīng)時(shí)間的增加而增強(qiáng)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為1~12 h時(shí),枸杞中的糖類分子逐漸溶解到水溶液中,導(dǎo)致溶液顏色由淺變深,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)糖類小分子逐漸轉(zhuǎn)化為CQDs,15 h后完全轉(zhuǎn)化為碳量子點(diǎn),溶液顏色保持不變,18 h熒光強(qiáng)度達(dá)到最大。

      2.1.2 反應(yīng)溫度對(duì)CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響

      控制枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.3%及反應(yīng)時(shí)間18 h不變,研究反應(yīng)溫度對(duì)CQDs溶液濃度及熒光強(qiáng)度的影響。圖3為反應(yīng)溫度對(duì)制備的CQDs質(zhì)量濃度、溶液顏色以及溶液熒光強(qiáng)度的影響。如圖3(a)所示,反應(yīng)溫度由60 ℃增高到180 ℃,隨著溫度的增高,碳量子點(diǎn)溶液顏色由淺變?yōu)樯?,然后再由深變?yōu)闇\;其質(zhì)量濃度呈現(xiàn)明顯下降趨勢(shì)。由圖3(b)可以看出,隨著反應(yīng)溫度增高溶液熒光強(qiáng)度逐步增強(qiáng)。由此得出結(jié)論,隨著反應(yīng)溫度增高,碳量子點(diǎn)質(zhì)量濃度逐步降低,溶液熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)。

      圖2 CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系圖

      Fig.2 The correlation between reaction time and the mass concentration, fluorescence intensity of CQDs

      圖3 CQDs質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度與反應(yīng)溫度的關(guān)系圖

      Fig.3 The correlation between reaction tempera- ture and the mass concentration, fluore- scence intensity of CQDs

      2.1.3 枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)CQDs質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響

      控制反應(yīng)溫度180 ℃及反應(yīng)時(shí)間18 h不變,研究枸杞用量對(duì)CQDs質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響。圖4為枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)CQDs溶液質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度的影響。如圖4(a)所示,隨著枸杞用量的增加,CQDs溶液顏色由淺變深;CQDs溶液質(zhì)量濃度呈上升的趨勢(shì)。如圖4(b)所示,CQDs溶液熒光強(qiáng)度隨枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加逐漸變強(qiáng)。由此得出結(jié)論,枸杞質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,制備的CQDs溶液顏色越深,質(zhì)量濃度越高,熒光強(qiáng)度越高。

      圖4 CQDs質(zhì)量濃度及熒光強(qiáng)度與枸杞用量的關(guān)系圖

      Fig.4 The correlation between the mass concentration of lycium barbarum and the mass concentration, fluorescence intensity of CQDs

      2.2 CQDs粒徑分析

      圖5為CQDs的透射電子顯微鏡圖像。由圖5可以看出,CQDs尺寸以及粒間距離相對(duì)均勻,分散性良好,量子點(diǎn)形狀接近圓形,直徑在2.5 nm 左右,表面有斜向下條紋,表明使用枸杞作為碳源所制備的CQDs具有一維晶格且晶面結(jié)構(gòu)完整,晶面間距為0.15 nm[6]。圖5(b)為分析得到的量子點(diǎn)粒徑分布圖。結(jié)果表明,CQDs直徑分布在2.0~3.2 nm最為集中,高達(dá)65.9%。

      2.3 CQDs紅外光譜分析

      圖5 不同放大倍率下CQDs透射電鏡圖及CQDs粒徑分布圖

      Fig.5 TEM image of CQDs with different magnifica-tion ratios and particle size distribution

      圖6 CQDs紅外光譜圖Fig.6 FT-IR spectrum of CQDs

      2.4 PVA/CQDs溶液的流變表征

      圖7(a)為固定PVA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%、溶劑CQDs與DMSO質(zhì)量比為20∶80條件下溫度對(duì)紡絲液流變性能的影響。如圖7(a)所示,溶液黏度隨著剪切速率升高而降低,呈現(xiàn)非牛頓性,表現(xiàn)出假塑性行為;隨著溫度的升高,共混體系表觀黏度也呈現(xiàn)下降趨勢(shì),在40~50 ℃時(shí)黏度基本保持不變。這可以通過(guò)高分子纏結(jié)理論[8]來(lái)解釋:隨著剪切速率的增大,PVA/CQDs共混體系中PVA分子鏈之間原來(lái)的纏結(jié)點(diǎn)發(fā)生解纏結(jié),在剪切取向過(guò)程中,與溶劑及其他分子鏈之間阻力減小,因此出現(xiàn)隨著剪切速率的增加而混合溶液黏度變小的現(xiàn)象。隨著溫度的升高,分子鏈運(yùn)動(dòng)加速,分子間距離有所增加,在取向下更容易解纏結(jié),導(dǎo)致在30~40 ℃內(nèi)PVA/CQDs紡絲液黏度明顯下降。當(dāng)溫度高于40 ℃,測(cè)試濃度下分子鏈運(yùn)動(dòng)基本達(dá)到最大,所以溫度的升高對(duì)混合溶液黏度影響不明顯。

      圖7 PVA/CQDs紡絲液流變性能

      Fig.7 Rheological properties of PVA/CQDs spinning solutions

      圖7(b)為固定PVA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%、測(cè)試溫度為40 ℃條件下CQDs溶液與DMSO質(zhì)量比對(duì)其流變行為的影響。數(shù)據(jù)表明,隨著CQDs溶液比例的增加,PVA/CQDs混合溶液黏度明顯上升。這是由于CQDs溶液中的水分子與DMSO之間形成氫鍵,DMSO對(duì)PVA的溶解能力下降,隨著CQDs溶液比例的不斷增加,溶劑氫鍵作用逐漸增強(qiáng),PVA自身聚集能力增強(qiáng),致使分子鏈運(yùn)動(dòng)阻力增大,所以表觀黏度顯著增加[9]。

      圖7(c)為固定溶劑CQDs與DMSO質(zhì)量比為20∶80、測(cè)試溫度為40 ℃條件下PVA質(zhì)量分?jǐn)?shù)與黏度之間的關(guān)系。隨著PVA溶液濃度的增大,表觀黏度呈整體增大的趨勢(shì),質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于10%時(shí),隨著剪切速率增加,黏度基本保持不變。這是由于濃度增大,共混體系中溶質(zhì)分子之間相互距離減小,分子鏈段運(yùn)動(dòng)阻力增加致使黏度增加。質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于10%時(shí),分子鏈之間間距過(guò)大,沒(méi)有達(dá)到分子鏈纏結(jié)濃度,相互作用力太小,所以隨著剪切速率的增大,黏度變化不明顯。通過(guò)流變學(xué)研究確定紡絲條件:紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%,紡絲溫度40 ℃。

      2.5 PVA/CQDs纖維性能

      2.5.1 抗拉性能測(cè)試

      采用電子單紗強(qiáng)力儀對(duì)濕法紡絲得到的復(fù)合纖維進(jìn)行機(jī)械性能測(cè)試。由于初生纖維的韌性較好,未牽伸的復(fù)合纖維在測(cè)試量程下不能拉斷,故采用牽伸后的復(fù)合纖維進(jìn)行抗拉測(cè)試。在牽伸溫度40 ℃、牽伸7倍條件下,1#~5#樣品的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率的數(shù)據(jù)如圖8(a)所示。數(shù)據(jù)表明,隨著CQDs溶液比例的增加,PVA/CQDs復(fù)合纖維斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率都逐漸降低。PVA/CQDs纖維成型的過(guò)程實(shí)質(zhì)上是溶劑、凝固浴、聚合物復(fù)合體系之間相交換的過(guò)程[10],由于PVA易吸水,紡絲液中水分子不易與凝固浴乙醇交換,所以CQDs溶液比例的增加導(dǎo)致在相交換過(guò)程中體系交換速度減緩,纖維內(nèi)部分子鏈排布不均。另一方面,由于隨著CQDs含量的增加,紡絲過(guò)程中PVA分子鏈排布規(guī)整度被擾亂,取向度降低,斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率總體呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。1#樣品中未添加CQDs溶液,斷裂強(qiáng)度為1.86 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率65.11%;5#樣品量子點(diǎn)含量最高,斷裂強(qiáng)度為1.45 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率51.55%。相比于1#樣品,2#~5#樣品的抗拉性有少許降低,但并不影響纖維的使用。

      圖8(b)為4#樣品在固定的牽伸倍率下,不同牽伸溫度對(duì)其抗拉性能的影響。如圖8(b)所示,在25~40 ℃,斷裂強(qiáng)度隨著牽伸溫度的增加而上升,當(dāng)牽伸溫度為45 ℃時(shí),斷裂強(qiáng)度突然下降。這是由于PVA/CQDs復(fù)合纖維在牽伸時(shí),分子鏈呈現(xiàn)取向排列,取向度逐漸提高,斷裂強(qiáng)度增加,在40 ℃抗拉性能最優(yōu),斷裂強(qiáng)度為1.89 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為44.79%。當(dāng)溫度提高到45 ℃后,牽伸溫度較高,分子運(yùn)動(dòng)加快,沿牽伸方向的解取向也增加,取向度降低,斷裂強(qiáng)度下降。

      圖8 復(fù)合纖維抗拉數(shù)據(jù)圖

      Fig.8 Tensile strengths of composite fibers

      圖8(c)為固定最優(yōu)牽伸溫度40 ℃,研究不同牽伸倍數(shù)對(duì)斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率的影響。提高拉伸倍數(shù),將未延伸纖維中的堆積層解開,折疊鏈減少,使分子鏈充分結(jié)晶,從而使纖維的力學(xué)性能得到提高[11]。隨著牽伸倍率的增加,PVA/CQDs斷裂強(qiáng)度呈現(xiàn)先增后減小的趨勢(shì)。在牽伸7倍時(shí)斷裂強(qiáng)度達(dá)到最大,斷裂強(qiáng)度為1.89 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為44.79%;在牽伸5倍時(shí)綜合性能達(dá)到最優(yōu),此時(shí)斷裂強(qiáng)度為1.19 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為77.84%。

      2.5.2 PVA/CQDs復(fù)合纖維的微觀形貌

      圖9為復(fù)合纖維表面形貌。從圖9中可以看出,1#~5#樣品纖維表面小顆粒明顯減少,溝槽結(jié)構(gòu)變多且更平整光滑,說(shuō)明PVA/CQDs溶液共混非常均勻。隨著CQDs含量的增加,表面顆粒明顯減少,這說(shuō)明CQDs的引入對(duì)纖維成型有促進(jìn)作用,紡絲過(guò)程中,進(jìn)行相交換的過(guò)程減緩,因此纖維表面變光滑,溝槽變多且均勻,利于復(fù)合纖維排濕防潮,更利于儲(chǔ)存[12]。圖9(f)為浸入Cu2+溶液后的表面形貌圖,浸入Cu2+離子溶液后表面變得凹凸不平,這是由于Cu2+的絡(luò)合作用導(dǎo)致表面產(chǎn)生凹陷。

      圖9 PVA/CQDs樣品SEM圖

      Fig.9 SEM images of PVA/CQDs samples

      2.5.3 PVA/CQDs復(fù)合膜及纖維的熒光測(cè)試

      圖10(a)為不同激發(fā)波長(zhǎng)下PVA/CQDs復(fù)合膜熒光光譜圖,選取不同波長(zhǎng)對(duì)復(fù)合膜進(jìn)行激發(fā),熒光強(qiáng)度呈現(xiàn)先增后減的趨勢(shì)。圖10(b)為選取358 nm作為激發(fā)波長(zhǎng),測(cè)試在Cu2+溶液中浸泡不同時(shí)間后的熒光強(qiáng)度的變化。如圖10(b)所示,復(fù)合膜熒光強(qiáng)度隨浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)而逐步降低。圖10(b)中的內(nèi)置小圖是復(fù)合纖維在Cu2+溶液中浸泡不同時(shí)間后的熒光顯微鏡圖片,由左至右依次為:PVA纖維,浸水PVA/CQDs復(fù)合纖維,未浸水PVA/CQDs復(fù)合纖維,浸入Cu2+溶液30 s、浸入Cu2+溶液1 min、浸入Cu2+溶液5 min 和浸入Cu2+溶液10 min的PVA/CQDs復(fù)合纖維??梢钥闯?,浸泡30 s時(shí)熒光亮度基本達(dá)到最低,與未添加CQDs的PVA纖維相近。由于復(fù)合纖維直徑較小,PVA/CQDs復(fù)合纖維熒光淬滅速度相比于復(fù)合膜相對(duì)較快,能夠達(dá)到瞬間淬滅的效果。圖10表明,隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng),熒光強(qiáng)度顯著下降,這說(shuō)明Cu2+與CQDs絡(luò)合后,有明顯的熒光淬滅效果,進(jìn)一步證明了PVA/CQDs復(fù)合纖維應(yīng)用于Cu2+檢測(cè)的可行性。

      圖10 不同測(cè)試條件下的熒光強(qiáng)度圖

      Fig.10 Fluorescence intensity of PVA/CQDs samples under different test conditions

      2.5.4 熱穩(wěn)定性分析

      圖11(a)為CQDs熱失重曲線,在40~110 ℃ 無(wú)質(zhì)量損失,說(shuō)明碳量子點(diǎn)經(jīng)過(guò)冷凍干燥后不含有表面結(jié)合水分,這也證明了圖6紅外光譜中3 000~3 500 cm-1處不屬于水分子特征峰。后續(xù)溫度區(qū)間主要分為兩個(gè)重要階段,在110~200 ℃,TG曲線下降明顯,此階段為CQDs表面的基團(tuán)進(jìn)行分解生成H2O和CO2等小分子分散到外界導(dǎo)致的質(zhì)量損失。在200~500 ℃,隨著溫度的上升,TG曲線變化斜率突然增大然后再減小,DTG曲線出現(xiàn)分解速率最大峰,在此階段CQDs主體碳團(tuán)部分分解[13]。

      圖11 樣品熱失重曲線

      Fig.11 Thermogravimetric curves of CQDs and PVA/CQDs samples

      圖11(b)為不同CQDs含量的PVA/CQDs復(fù)合纖維熱失重曲線,失重曲線可以分為3個(gè)階段:第1階段為220 ℃前,為水分的損失;第2階段為220~380 ℃,PVA分子主鏈開始分解;第3階段為380~460 ℃,為碳化階段[14]。由于CQDs含量較低,所以對(duì)PVA/CQDs復(fù)合纖維熱穩(wěn)定性幾乎不產(chǎn)生影響,因此CQDs的引入不影響復(fù)合纖維的應(yīng)用。

      圖11(c)為PVA/CQDs復(fù)合纖維在Cu2+溶液中浸泡不同時(shí)間后的熱失重曲線。如圖11(c)所示,Cu2+的引入增強(qiáng)了PVA/CQDs復(fù)合纖維熱穩(wěn)定性,這更加有利于復(fù)合纖維的應(yīng)用,也證明復(fù)合纖維可以與銅離子發(fā)生絡(luò)合作用,可以為熒光檢測(cè)提供依據(jù)。在500~600 ℃,隨著復(fù)合纖維在Cu2+溶液中浸泡時(shí)間的延長(zhǎng),熱失重曲線呈現(xiàn)水平上升。這是由于浸泡時(shí)間延長(zhǎng),與CQDs絡(luò)合的Cu2+數(shù)量增加,而在500~600 ℃ Cu2+和CQDs無(wú)法被熱分解,因此剩余質(zhì)量越來(lái)越多[15]。

      3 結(jié) 論

      本實(shí)驗(yàn)以食物源枸杞為碳源,通過(guò)水熱反應(yīng)法成功制備了具有良好熒光性能和熱穩(wěn)定性的CQDs溶液,并利用濕法紡絲法制備了PVA/CQDs復(fù)合熒光纖維。該纖維保持了CQDs和PVA的綠色環(huán)保特性,CQDs的引入會(huì)使PVA/CQDs復(fù)合纖維的機(jī)械性能降低,在40 ℃牽伸5倍時(shí)抗拉性能達(dá)到最優(yōu),斷裂強(qiáng)度為1.19 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為77.84%。

      紅外光譜表明CQDs表面含有可以與金屬離子發(fā)生絡(luò)合作用的羥基和羰基,通過(guò)熱重和表面形貌分析證明了復(fù)合纖維可以與Cu2+發(fā)生強(qiáng)絡(luò)合作用,并且對(duì)Cu2+具有熒光響應(yīng)性,表現(xiàn)出熒光淬滅的效果。復(fù)合熒光纖維在0.037 mol/mL的銅離子溶液中,可以在短時(shí)間(15 s)內(nèi)發(fā)生熒光淬滅現(xiàn)象。

      以環(huán)??山到獾腜VA/CQDs纖維為載體,可以比碳量子點(diǎn)溶液的熒光檢測(cè)具有更好的便攜性,有望開發(fā)出新型的兼具環(huán)保和便攜性的銅離子檢測(cè)裝置。

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