地表水中化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)和生化需氧量的實(shí)驗(yàn)室間檢測(cè)比較研究

胡靜 宿州市蕭縣生態(tài)環(huán)境分局

環(huán)境監(jiān)測(cè)為客觀測(cè)評(píng)環(huán)境質(zhì)量情況、呈現(xiàn)污染治理效果及執(zhí)行環(huán)境管理方法的重要憑據(jù)之一。地表水環(huán)境質(zhì)量考評(píng)、生態(tài)補(bǔ)償、聯(lián)合監(jiān)測(cè)等工作推進(jìn)階段，若監(jiān)測(cè)結(jié)果存在較大偏差，則會(huì)導(dǎo)致聯(lián)合監(jiān)測(cè)兩方對(duì)水質(zhì)測(cè)評(píng)結(jié)果出現(xiàn)較大分歧?；瘜W(xué)需氧量（CODcr）是表示水內(nèi)有機(jī)物所有氧化過(guò)程所需的氧量，高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）是呈現(xiàn)地表水受污染程度的綜合性指標(biāo)，生化需氧量（BOD5）主要表示微生物分解水內(nèi)可氧化物質(zhì)的溶氧量。一般情況下，三者 存 在 如 下 邏 輯 關(guān) 系[1，2]：CODcr＞CODMn，CODcr＞BOD5。

在檢測(cè)地表水“三氧”物質(zhì)含量階段，不同實(shí)驗(yàn)室得出的結(jié)果存在著一定差別。本文論述并比較三家利用同種檢測(cè)法的檢測(cè)情況，重點(diǎn)解讀檢測(cè)結(jié)果存在區(qū)別的原因，進(jìn)而為后期提升地表水檢測(cè)工作質(zhì)效提供更可靠的理論支持。

一、實(shí)驗(yàn)部分

（一）樣品比較

本實(shí)驗(yàn)采用工業(yè)、農(nóng)業(yè)灌溉、飲用水工程提供的水源，以上均是本區(qū)域內(nèi)持有重要功能的地表水體。本河流共計(jì)設(shè)置5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面，本文共計(jì)選用檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室I、II、III這三家檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，比較其內(nèi)2個(gè)斷面的水樣檢測(cè)情況，對(duì)比分析方法應(yīng)用情況。

（二）比較要求

嚴(yán)格依照相關(guān)規(guī)范與課題設(shè)計(jì)要求采集、分析試驗(yàn)樣品，使采樣、檢測(cè)、分析及數(shù)據(jù)處理操作均能實(shí)現(xiàn)規(guī)范化，加強(qiáng)整個(gè)流程的質(zhì)量控制。在采樣環(huán)節(jié)中，均要依照最小采樣體積對(duì)所有項(xiàng)目收集平行雙樣。明確要求相同項(xiàng)目的樣品一定要始源于同個(gè)水樣，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室1的任務(wù)有現(xiàn)場(chǎng)實(shí)地采樣與分裝處理3個(gè)參與單位的水樣，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室2、3完成冷藏存管實(shí)驗(yàn)室1分裝后的水樣，并按時(shí)運(yùn)輸至相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)。

二、統(tǒng)計(jì)與分析（CODMn）是呈現(xiàn)地表水受污染程度的綜合性指標(biāo)，生化需氧量（BOD5）

CODcr、CODMn、BOD5的檢測(cè)結(jié)果被統(tǒng)計(jì)在表1內(nèi)[3]。

（1）分析CODcr的檢測(cè)結(jié)果，不難發(fā)現(xiàn)三個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)斷面1的檢出值不相上下，而在實(shí)驗(yàn)室I對(duì)斷面2的檢測(cè)結(jié)果顯著小于實(shí)驗(yàn)室II、III，形成的差異較顯著，實(shí)驗(yàn)室I和實(shí)驗(yàn)室II、III檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差分別是22.94%、16.00%，實(shí)驗(yàn)室II和實(shí)驗(yàn)室III檢測(cè)結(jié)果較接近，相對(duì)偏差是7.20%。對(duì)比三家實(shí)驗(yàn)室對(duì)CODcr監(jiān)測(cè)情況，監(jiān)測(cè)結(jié)果存在明顯偏差。參照不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)懸浮物監(jiān)測(cè)情況，認(rèn)為三家CODcr監(jiān)測(cè)值差異較顯著的原因可能是由于試驗(yàn)樣品成分不均勻?qū)е碌模荒軐⑷藶椴僮?、樣品處理不?guī)范引起的誤差完全剔除。

（2）統(tǒng)計(jì)CODMn的監(jiān)測(cè)結(jié)果，實(shí)驗(yàn)室I和II、III檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差范圍分別是14.2%～16.6%、2.0%～5.8%，實(shí)驗(yàn)室II 和III檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差是14.4%～20.1%。實(shí)驗(yàn)室I和III檢測(cè)數(shù)據(jù)一致性較高，而實(shí)驗(yàn)室II和其他兩家實(shí)驗(yàn)室相比較檢測(cè)值存在較明顯差別。

（3）三家檢測(cè)單元實(shí)踐中選用接種液類(lèi)型不同，BOD5的監(jiān)測(cè)值有一定差異，相比之下，實(shí)驗(yàn)室II、III檢出值較為相近，相對(duì)偏差被控制在20.00%之內(nèi)，而實(shí)驗(yàn)室I的檢出結(jié)果顯著偏低。這也就意味著實(shí)驗(yàn)室I的生化率相對(duì)偏低，對(duì)其成因進(jìn)行分析，可能存留著接種液失活的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題，實(shí)驗(yàn)室2的BOD5質(zhì)量控制考評(píng)不達(dá)標(biāo)，初步判斷實(shí)驗(yàn)室III下對(duì)的BOD5做出的結(jié)果相對(duì)較合理。

對(duì)比分析三家監(jiān)測(cè)單位對(duì)以上兩個(gè)實(shí)驗(yàn)斷面“三氧”的監(jiān)測(cè)結(jié)果，分析結(jié)果均符合如下的邏輯關(guān)系：CODcr＞CODMn，CODcr＞BOD5，初步認(rèn)定三家檢測(cè)單元測(cè)得的結(jié)果相對(duì)較合理（見(jiàn)表1）。

三、討論

加強(qiáng)水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果偏差的管理控制，能使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量得到更大保障。監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)階段，人員操作、儀器設(shè)備性能、試劑投入量等諸多因素會(huì)影響樣品采集過(guò)程。故而，如果監(jiān)測(cè)結(jié)果超出允許的相對(duì)偏差時(shí)，相關(guān)人員應(yīng)積極從系統(tǒng)誤差及過(guò)失偏差兩大方面解讀可能引起偏差狀況的各種因素，參照地表水監(jiān)測(cè)指標(biāo)的特征，增設(shè)環(huán)境及質(zhì)控樣選擇因素等，進(jìn)而更準(zhǔn)確的定位引起偏差的原因，為擬定相應(yīng)控制方案及相關(guān)辦法的實(shí)施提供可靠的理論依據(jù)[4]。

檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室之間的比較分析為實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)控的常用辦法之一，若在比較分析某參數(shù)時(shí)未能取得較理想的結(jié)果或結(jié)果存在較多疑點(diǎn)，那么相關(guān)人員應(yīng)積極站在技術(shù)層面上加以分析，測(cè)評(píng)影響結(jié)果的各類(lèi)因素，探查根本原因并盡早實(shí)施相應(yīng)的防控措施，真正提升實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)工作質(zhì)量與水平，本課題研究中比較了三家檢測(cè)單位對(duì)地表水“三氧”的檢測(cè)情況，均在限定的時(shí)間提取樣品、檢測(cè)操作及提交數(shù)據(jù)信息。三家實(shí)驗(yàn)室均采用同樣方法進(jìn)行檢測(cè)，統(tǒng)計(jì)檢測(cè)結(jié)果后發(fā)現(xiàn)，CODcr、CODMn、BOD5檢測(cè)過(guò)程中均存有一定差異，不同實(shí)驗(yàn)室之間較大偏差，未能取得理想化的監(jiān)測(cè)結(jié)果。剖析“三氧”檢測(cè)偏差成因，可以做出如下概述：（1）對(duì)不同實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件的控制程度存在偏差；（2）未能?chē)?yán)格依照相關(guān)規(guī)范嫻熟的處理試驗(yàn)樣品；（3）參與檢測(cè)的工作人員未能?chē)?yán)格控制部分操作細(xì)節(jié)、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)不豐富等；（4）針對(duì)檢測(cè)階段投用的試劑，未能做好其有效性的檢查測(cè)評(píng)工作等。

表1 三家實(shí)驗(yàn)室CODcr、CODMn、BOD5檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)表（mg/L）

為了使實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)工作質(zhì)量得到一定保障，建議參與本次課題研究的三家檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室后續(xù)階段要有規(guī)劃的加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制，合理應(yīng)用質(zhì)控圖、加標(biāo)回收率及平行實(shí)驗(yàn)等方法等，實(shí)現(xiàn)對(duì)檢測(cè)質(zhì)量的有效控制。在現(xiàn)實(shí)實(shí)踐中，我們應(yīng)認(rèn)識(shí)到不同分析方法的準(zhǔn)確度不同，針對(duì)低含量組分，采用流動(dòng)注射、氣相分子光譜法等儀器分析法進(jìn)行測(cè)定，有速度快、操作流程簡(jiǎn)單、靈敏度偏高等諸多優(yōu)勢(shì)[5]。適度增加平行檢測(cè)的數(shù)次，這種方法有助于減少隨機(jī)誤差。在作業(yè)量許可的狀況，適度增加精密度的檢測(cè)頻次，能夠獲得準(zhǔn)確度較高的分析結(jié)果，特別是針對(duì)等BOD5指標(biāo)。日常檢測(cè)實(shí)踐中，加強(qiáng)細(xì)節(jié)的控制，密切探查相關(guān)問(wèn)題，盡早解除，并倡導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室主動(dòng)參與有關(guān)領(lǐng)域權(quán)威機(jī)構(gòu)的能力檢測(cè)驗(yàn)證，便于實(shí)現(xiàn)對(duì)自身內(nèi)部質(zhì)控方法有效性的客觀測(cè)評(píng)，使檢測(cè)結(jié)果精確性得到更大保障。