李富強(qiáng),莫家磊(中國石化海南煉油化工有限公司,海南 洋浦 578101)
按照中國國產(chǎn)航空(艦艇)油料鑒定委員關(guān)于軍用3號噴氣燃料要求,加氫裂化工藝生產(chǎn)軍用3號噴氣燃料,出廠芳烴含量不小于8v%。中國石化海南煉油化工有限公司(以下簡稱“海南煉化公司”)自2020年2月初至今受疫情影響,降低全廠加工負(fù)荷,加氫裂化進(jìn)料量降至165 t/h,航煤芳烴含量下降。為保證海南煉化公司軍用3號噴氣燃料順利出廠,加氫裂化裝置于2020年8月3日起開始摻煉重芳烴?,F(xiàn)就摻煉重芳烴期間的加氫裂化裝置運(yùn)行情況進(jìn)行分析。
因重芳烴含有大量多環(huán)及稠環(huán)芳烴組分,此處著重介紹重芳烴對加氫裂化的影響:重質(zhì)芳烴中的稠環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)要經(jīng)過以下兩個步驟:(1)芳烴在金屬中心上的苯環(huán)加氫生成環(huán)烷烴;(2)環(huán)烷烴在酸性中心上開環(huán)裂解成低碳烷烴[1]。通過選擇性加氫裂化可將包括稠環(huán)化合物在內(nèi)的重質(zhì)芳烴轉(zhuǎn)化為單環(huán)芳烴、直鏈烴、環(huán)烷烴或乙烷、丙烷等小分子烷烴。根據(jù)以上反應(yīng)機(jī)理,重芳烴中的多環(huán)及稠環(huán)芳烴組分經(jīng)過加氫裂化反應(yīng),大部分產(chǎn)品為單環(huán)苯類和較小分子烷烴的混合物,主要集中在加氫裂化的航煤組分中,有利于提高航煤組分的芳烴含量。
2020年8月3日,加氫裂化開始摻煉重芳烴,初始摻入量按5 t/h控制;8月5日,摻入量增至8 t/h。
加氫裂化裝置摻煉重芳烴按摻入量5 t/h、8 t/h兩個階段進(jìn)行,在整個試驗(yàn)過程中,裝置運(yùn)行正常,產(chǎn)品質(zhì)量合格。裝置摻煉期間的操作參數(shù)、原料油性質(zhì)、產(chǎn)品性質(zhì)、物料平衡分別見表1~6。
(1)混和原料性質(zhì)。從表1可以看出,隨著重芳烴摻入量的增加,原料的密度、硫含量和殘?zhí)苛烤黾?;由BMCI值可以看出原料中的芳烴含量明顯增加,共增加4.17個單位。原料的運(yùn)動黏度減小,金屬鐵含量增加明顯,將對催化劑的長周期運(yùn)行不利。
表1 混合原料油性質(zhì)
(2)主要操作條件變化。從表2可以看出,隨著摻煉重芳烴比例增加,總氫耗增加了14 Nm3/t,精制反應(yīng)的床層總溫升上升8.9 ℃,主要是因?yàn)橹胤紵N的多環(huán)芳烴含量較高,多環(huán)芳烴的加氫飽和反應(yīng)會大量發(fā)熱,總氫耗也增加。
(3)航煤產(chǎn)品性質(zhì)。從表3可以看出,隨著摻煉重芳烴比例的增加,航煤產(chǎn)品的煙點(diǎn)和閃點(diǎn)下降,干點(diǎn)和芳烴含量增加。在重芳烴摻煉量達(dá)到8 t/h,航煤的干點(diǎn)增加1.2個單位,芳烴含量增加了2.1個單位,而其閃點(diǎn)下降了2.5個單位。
表2 主要操作條件
表3 航煤產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)
(4)加氫柴油產(chǎn)品性質(zhì)。從表4可以看出,隨著摻煉重芳烴比例的提升,柴油產(chǎn)品密度有所增加,十六烷指數(shù)有所降低。在重芳烴摻煉量達(dá)到8 t/h,十六烷指數(shù)降低了1.3個單位,說明重芳烴經(jīng)加氫裂化裝置加工對加氫柴油的十六烷值提高貢獻(xiàn)不大。
表4 柴油產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)
(5)加氫尾油產(chǎn)品性質(zhì)。從表5可以看出,隨著摻煉重芳烴比例的提升,尾油的運(yùn)動黏度(100 ℃)有所增加,硫含量有所下降,尾油的BMCI值沒有隨摻煉重芳烴量的增加成線性變化。
(6)物料平衡對比。從表6和表2可以看出,摻煉重芳烴8 t/h后,反應(yīng)提溫以及提航煤抽出量的效果,航煤收率均有所增加,干氣收率增加,重石收率降低,而柴油和尾油沒有明顯的線性變化。
表5 加氫尾油產(chǎn)品性質(zhì)
表6 摻煉重芳烴前后的物料平衡數(shù)據(jù)
(1)加氫裂化裝置摻煉重芳烴后,原料的密度、芳烴含量、硫含量、金屬鐵含量和殘?zhí)苛烤黾?,其中芳烴含量明顯增加了4.17個單位,鐵含量增加了0.5個單位。原料的運(yùn)動黏度減小,將對催化劑的長周期運(yùn)行不利。隨著摻煉重芳烴比例增加,總氫耗增加了14 Nm3/t,精制反應(yīng)的床層總溫升上漲8.9 ℃。主要是因?yàn)橹胤紵N的多環(huán)芳烴含量較高,多環(huán)芳烴的加氫飽和反應(yīng)會大量發(fā)熱,總氫耗也增加。
(2)隨著摻煉重芳烴比例的增加,航煤產(chǎn)品的煙點(diǎn)和閃點(diǎn)下降,芳烴含量增加,在重芳烴摻煉量達(dá)到8 t/h,航煤的芳烴含量增加了2.1個單位,而閃點(diǎn)下降了2.5個單位。同時隨著反應(yīng)提溫和航煤抽出量的提高,使得航煤收率也有所增加。
(3)隨著摻煉重芳烴比例的提升,柴油產(chǎn)品密度有所增加,十六烷指數(shù)有所降低,在重芳烴摻煉量達(dá)到8 t/h,十六烷指數(shù)降低了1.3個單位,說明重芳烴經(jīng)加氫裂化裝置加工對加氫柴油的十六烷值提高貢獻(xiàn)不大。