◎ 王如景
(清河縣食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,河北 邢臺(tái) 054800)
鄰苯二甲酸酯,又稱(chēng)塑化劑,縮寫(xiě)為PAEs,廣泛應(yīng)用于食品接觸材料生產(chǎn),它能從食品接觸材料中發(fā)生遷移,污染外環(huán)境,它也是一種環(huán)境激素,具有致使人體肢體畸形、內(nèi)分泌失調(diào)、生殖系統(tǒng)病變等危害,可通過(guò)飲食、呼吸、皮膚接觸等方式進(jìn)人人體,并可通過(guò)食物鏈的方式傳遞富集,危害身體健康[1-2],有研究表明,它與兒童哮喘病發(fā)病率增加,學(xué)齡兒童神經(jīng)行為發(fā)育異常等有關(guān)[3]?!拔迕称贰币蚱鋬r(jià)格低廉,味美深受孩子們的喜愛(ài),廣泛分布于校園內(nèi)及周邊區(qū)域。有報(bào)道稱(chēng),其抽檢的不合格率較高,存在較大的食品安全風(fēng)險(xiǎn)[4]。本文根據(jù)兒童在食用“五毛食品”時(shí)錯(cuò)誤的飲食方式,如食用時(shí),嘴巴會(huì)咬并時(shí)常接觸包裝材料,甚至吸吮它,可能增加PAEs的攝入量這一情況,對(duì)16種“五毛食品”用超純水和正己烷代替口腔唾液,模擬錯(cuò)誤飲食過(guò)程,然后測(cè)定其PAEs遷移量,進(jìn)而分析對(duì)兒童健康的危害情況。
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀7890B-5977B型;毛細(xì)管氣相色譜柱HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm);理化分析型超純水機(jī);正己烷(色譜純);16種PAEs(DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP、DNOP、DNP)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg·mL-1)。
氣相色譜條件。升溫程序:初始柱溫60 ℃,保持1 min后,以20 ℃·min-1升溫至220 ℃,保持1 min,再以5 ℃·min-1升溫至250 ℃,保持1 min后,再以20 ℃·min-1升溫至290 ℃,保持7.5 min;進(jìn)樣口溫度:260 ℃);載氣及流速(純度>99.999%高純氦,流速:1.0 mL·min-1;進(jìn)樣:不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量1 μL。
質(zhì)譜條件。傳輸線溫度:280 ℃;離子源:電子轟擊離子源(EI):溫度300 ℃,能量70 eV;四級(jí)桿溫度:180 ℃;溶劑延遲:7 min;監(jiān)測(cè)方式:選擇離子監(jiān)測(cè)模式(SIM),PAEs定量和定性離子(見(jiàn)表1)[5]。
本次實(shí)驗(yàn)選取的16種“五毛食品”,為調(diào)味面制 品、糖果、果凍、飲料和膨化食品幾類(lèi)較常見(jiàn)的食品,其包裝材料有單層塑料包裝袋、復(fù)合塑料包裝袋,還有塑料瓶及精密塑料模型(塑料手槍、煤氣罐)等常見(jiàn)的包裝類(lèi)型。根據(jù)兒童在食用它們時(shí),會(huì)接觸并咬其包裝材料,甚至吸吮,造成口腔唾液接觸包裝材料帶來(lái)PAEs的遷移,模擬該過(guò)程。分別用超純水和正己烷代替唾液,浸泡包裝材料與嘴接觸的部分,為了保證樣品之間的平行性,保證每個(gè)包裝材料外表面的浸沒(méi)面積為10 cm2。
取“五毛食品”,打開(kāi)包裝,去除食品,將其包裝材料相應(yīng)部位,分別放入20 mL超純水和20 mL正己烷中,36.5 ℃浸泡,每5 min搖晃1次,0.5 h后取出。正己烷浸泡的樣品靜置10 min,取上層清液,待測(cè)。超純水浸泡的樣品,取5 mL清液加入玻璃離心管中,再加入5 mL正己烷,渦旋60 s,離心(3 000 r·min-1,5 min),取上清液,待測(cè)??瞻自囼?yàn):超純水和正己烷中,除不加試樣外,均按以上測(cè)定步驟進(jìn)行。
配制0.2 μg·mL-1的16種混合標(biāo)準(zhǔn)液,按1.2實(shí)驗(yàn)條件測(cè)定,其總離子流圖,見(jiàn)圖1。
圖1 16種PAEs總離子流圖
將16種PAEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在0~1.0 μg·mL-1濃度范圍內(nèi)依次稀釋為標(biāo)準(zhǔn)系列,按1.2實(shí)驗(yàn)條件繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,結(jié)果16種PAEs都有良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)均大于0.997,詳細(xì)信息見(jiàn)表1。
采用本方法測(cè)定了16種“五毛食品”的包裝材料的PAEs的遷移量。結(jié)果表明,16種PAEs中,只檢出了DIBP、DBP、DEHP,其他未檢出。其中,超純水代替唾液的實(shí)驗(yàn),有4個(gè)樣品未檢出PAEs,其他樣品均有檢出,情況如下:DIBP(6個(gè)檢出,遷移量0.01 μg·mL-1)、DBP(9個(gè)檢出,遷移量 0.04~0.15 μg·mL-1)、DEHP(10個(gè)檢出,遷移量0.01~0.19 μg·mL-1);正己烷代替唾液的實(shí)驗(yàn),樣品均有檢出PAEs,情況如下:DIBP(14個(gè)檢出,遷移量0.01~0.06 μg·mL-1)、DBP(12個(gè)檢出,遷移量0.02~0.19 μg·mL-1)、DEHP(16個(gè)檢出,遷移量0.02~3.50 μg·mL-1)。
表1 PAEs各化合物保留時(shí)間、定量和定性離子、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系、相關(guān)系數(shù)信息表
通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,以超純水或正己烷代替唾液時(shí),PAEs均發(fā)生了遷移,只是遷移種類(lèi)及量不同,超純水浸泡時(shí),25%樣品未檢出PAEs,56%樣品總遷移量低于0.1 μg·mL-1,最高為0.19 μg·mL-1;正己烷浸泡時(shí),無(wú)樣品未檢出PAEs,50%樣品總遷移量低于0.2 μg·mL-1,最高為3.68 μg·mL-1。根據(jù)唾液組成成分及化學(xué)性質(zhì),PAEs的遷移情況,應(yīng)該高于超純水,低于正己烷。通過(guò)本次實(shí)驗(yàn)證明,兒童在食用“五毛食品”時(shí),不正確的飲食方式,會(huì)額外攝入PAEs,且由于其價(jià)格低廉,生存成本低,食品安全隱患大,可能會(huì)使用劣質(zhì)包裝材料,進(jìn)一步增加兒童額外攝入PAEs的風(fēng)險(xiǎn),危害兒童的身體健康。因此,呼吁大家要注重培養(yǎng)兒童養(yǎng)成良好的飲食方式,助其健康成長(zhǎng)。